氯化法钛白粉的生产工艺过程.pdf

氯化法对于硫酸法而言是一个技术进步，它可以高效率的连续化、自动化操作，

产品质量好，直接排放的“三废”比硫酸法少得多，这是它可以取而代之硫酸法的

基本原因。但是氯化法“三废”少主要取决于它的原料，大部分氯化法工厂使用的

原料是TiO含量95%以上的天然金红石或TiO含量90%左右的人造金红石和钛

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渣，只有美国杜邦公司的氯化法工艺使用TiO含量60%~84%的混合矿，当然这

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种工艺的“三废”排放量要比使用天然金红石和人造金红石或钛渣工艺的高，氯化

法一般只能生产金红石型。

氯化法的工艺流程比硫酸法短得多，主要包括四氯化钛制备、四氯化钛的氧

化和二氧化钛的表面处理三大部分。

1、四氯化钛的制备与精制

氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多，它要求使用TiO含量在90%以上的

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钛矿，目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度

和湿度要求比硫酸法严，因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石

油焦或焦碳都能顺利的流态化，矿粉细度的均匀是很重要的，此外湿度大水分含

量高，在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛，前者会腐蚀设备，后者会堵塞管

道、阀门。

二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应，而且必须有还原剂的存在下才

能进行，否则温度高达1800℃也无法氯化，反应式如下：

TiO+C+Cl→TiCl+CO(CO)

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从上式可以看出反应的副产物不仅有CO，也可能有CO，一般反应温度在

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700℃以上，以生成CO为主，反应温度在700℃以下，以生成CO为主，因此

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测定炉气中的CO/CO比值，可以掌握炉内的氯化状况。

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过去那种老式的固定床氯化法，现在已被沸腾化炉取代，固定床需要事先把

金红石矿与石油焦按一定比例(钛渣：石油焦:沥青=7:2:1)混捏制团焦化，不利于

连续化、自动化操作。大型沸腾氯化炉直径2~6m，内衬耐火砖，干燥的金红石

矿(或钛渣)在氯化炉内先用空气使其流态化，并加热至650℃左右，然后加入干

燥的焦碳或石油焦(金红石:石油焦=78:22),待温度升至900℃时用气化氯代替空

气进入沸腾炉内，接着金红石矿(或钛渣)与焦碳(或石油焦)按一定的比例在保持

沸腾床一定高度的情况下陆续加入，让氯化反应按一定的速率进行(氯气的气速

一般为0.1~0.15m/s)。氯化反应一般维持在950~1000℃，正常生产时使用回收氯，

不足部分用新鲜氯补充，如果反应温度超过1000℃，有可能使矿粉与反应的杂

质氯化物烧结而造成死床，在这种情况下可以通入干燥的氮气来降温。

在二氧化钛氯化的同时，矿中的杂质也参与氯化反应生成FeCl、SiCl、AlCl、

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VOCl、MnCl、NbCl、SnCl、MgCl等，在反应气体出来冷却到200℃左右后，

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大部他杂质的氯化物冷凝在炉灰上而沉降下来，气体经过滤进一步冷凝到-12℃

左右以尽可能的回收四氯化钛(通常用冷四氯化钛喷淋)，不凝性气体主要是CO、

CO、H、余氯和微量的四氯化钛，经气体处理装置用碱液吸收后排放。这种粗

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四氯化钛是一种红棕