普通化学大学化学四.pptx

第4章电化学

与金属腐蚀;教学基本要求;主要内容;;PI3NI3

各元素的氧化数+3-1-3+1

因为电负性是2.12.53.02.5

元素氧化数发生变化的反应就是氧化还原反应。

2、氧化还原反应

在化学反应过程中,?元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应。

氧化剂+还原剂氧化产物+还原产物;二、原电池：将化学能转变为电能的装置;3、电池符号（或图示）规定：负在左，正在右；离子在中间，导体在外侧；固-液（或液-气）有界面（|），液-液有盐桥（‖）;例一：

电极为离子电极，即将一金属铂片插入到含有Fe2+、Fe3+溶液中，另一铂片插入到含有MnO4-、Mn2+及H+的溶液中，分别组成负极和正极：

负极反应：Fe2+＝Fe3++e-

正极反应：MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2O

电池反应：MnO4-+8H++5Fe2+＝Mn2++5Fe3++4H2O

电池符号：

(-)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)||MnO4-(c3),H+(c4),Mn2+(c5)|Pt(+);例二：

(-)Pt|Ｉ２(s)|Ｉ－(1mol/L)||Fe2+(1mol/L),Fe3+(1mol/L)|Pt(+);3几个概念

(1)原电池是由两个半电池组成的；半电池中的反应就是半反应,即电极反应，所以半电池又叫电极（不是电极导体）。;(3)这种共轭关系，称为氧化还原电对，

记为：“氧化态/还原态”如：

Zn2+/Zn，H+/H2，Fe3+/Fe2+，O2/OH-，

Hg2Cl2/Hg，MnO4-/Mn2+,等。;4四类常见电极;4.1.2原电池中的热力学

一、电池反应的ΔＧ与电动势E的关系：在等温等压下，体系

在不做体积功的条件下，吉布斯自由能的减少量－ΔＧ等于体系所做的最大非膨胀功：－ΔＧ=W非

在原电池中，非膨胀功只有电功一种，则－ΔＧ＝Ｗ电

Ｗ电=nEFＥ—电动势

∴ΔＧ＝-nFＥ标态下：ΔＧθ＝-nFＥθ

对电池反应：

aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq)

ΔrGm(T)=ΔrGmθ(T)+RTlnQ

-nFＥ＝-nFＥθ+RTlnQ

;注：原电池电动势数值与电池反应计量式的写法无关。即电动势不因化学计量数改变而改变。

如上式变为2aA(aq)+2bB(aq)=2gG(aq)+2dD(aq)

二、电池反应的Kθ与标准电动势Eθ的关系：

据：ΔrGm(T)=ΔrGmθ(T)+RTlnQ

平衡时：0=ΔrGmθ(T)+RTlnKθ

又ΔＧθ＝-nFＥθ

于是：RTlnKθ＝nFＥθ

lnKθ??nFＥθ/(RT)

298.15K时：lgKθ＝nＥθ/0.05917V;§4-2电极电势;2电极电势;3电极电势的测定;即可求得待测电极的标

准电极电势;4标准电极电势表(见附录１０);此表的特点：

电极电势值由上→下增大

电对的还原态——还原性递减；

电对的氧化态——氧化性增强.;如:;6影响电极电势的因素;在能斯特方程式中：

①n为半反应中的电子的计量数；;如，对于：;例：已知：计算298.15K，不同pH时，

电极的电势。（1）pH=5,(2)pH=1

解：电极反应为

标准电极电势为

;（1）pH=5时

;7电动势与ΔG的关系;例如：c(Pb2+)=0.1mol.L-1，c(Sn2+)=1.0mol.L-1问下述反应进行的方向:Pb2++Sn==Sn2++Pb;§4-3电动势与电极电势在化学上的应用;可见:(1)为负极,

(2)为正极,其电动势为:

这种电池称为浓差电池，电动势太小。;大的电对对应的还原半反应--正极反应

小的电对对应的氧化半反应--负极反应

⑶计算电动势

;电对:I2/I-，Br2/Br-，Fe3+/Fe2+

已知:/V:0.5355