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HPF法脱硫
第一节HPF法脱硫
HPF法脱硫属液相催化氧化法脱硫,HPF催化剂在脱硫和再生全过程中均有催化作用,是利用焦炉煤气中的氨作吸收剂,以HPF为催化剂的湿式氧化脱硫,煤气中的H2S等酸性组分由气相进入液相与氨反响,转化为硫氢化铵等酸性铵盐,再在空气中氧的氧化下转化为元素硫。HPF法脱硫选择使用HPF(醌钻铁类)复合型催化剂,可使焦炉煤气的脱硫效率到达99%左右。
一、HPF法脱硫的根本反响
1、脱硫反响
NH3+H2ONH4OH
NH4OH+H2SNH4HS+H2O
NH4OH+HCN
NH4CN+H2O
NH4OH+CO2NH4HCO3
NH4OH+NH4HCO3
(NH4)2CO3+H2O
NH4OH+NH4HS+(x-1)SX
(NH4)2SX+H2O
2NH4HS+(NH4)2CO3+2(x-1)S
2(NH4)2SX
+CO2
+H2O
NH4++NH4HCO3
NH4HOO-+H2O
NH4HS+NH4HCO3+(x-1)S
(NH4)2SX+CO2+H2O
NH4CN+(NH4)2SXNH4CNS+(NH4)2S(X-1)
(NH4)2S(X-1)+S
(NH4)2SX
2、再生反响
NH4HS+1/2O2S↓+NH4OH
(NH4)2SX+1/2O2+H2OSX↓+2NH4OH
NH4CNSH2N-CS-NH2H2N-CHS=NH
H2N-CS-NH2+1/2O2H2N-CO-NH2+S↓
H2N-CO-NH2+2H2O(NH4)2CO32NH4OH+CO2
3、副反响
2NH4HS+2O2(NH4)2S2O3+H2O
2(NH4)2S2O3+O2(NH4)2SO4+2S↓
HPF脱硫的催化剂是由对苯二酚〔H〕、PDS(双环酞氰酤六磺酸铵)、硫酸亚铁〔F〕组成的水溶液其中还含有少量的ADA,硫酸锰,水杨酸等助催化剂,关于HPF脱硫催化剂的催化作用机理目前尚在进一步研究之中,各组分在脱硫溶液的参考浓度为:H(对苯二酚)0.1~/l;PDS(4~10)×10-6(质量分数);F(硫酸亚铁)0.1~/l;ADA0.3~/l,其它组分的最正确含量仍在探索中。
一、
HPF法脱硫工艺流程
1、工艺流程
HPF法脱硫工艺流程如图5-5所示,从鼓风冷凝工段来的煤气,温度约55℃,首先进入直接式预冷塔与塔顶喷洒的循环冷却水逆向接触,被冷至30~35℃;然后进入脱硫塔。
予冷塔自成循环系统,循环冷却水从塔下部用泵抽出送至循环水冷却器,用低温水冷却至20~25℃后进入塔顶循环喷洒。采取局部剩余氨水更新循环冷却水,多余的循环水返回冷凝鼓风工段,或送往酚氰污水处理站。
预冷后的煤气进入脱硫塔,与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触以吸收煤气中的硫化氢、氰化氰〔同时吸收煤气中的氨,以补充脱硫液中的碱源〕。脱硫后煤气含硫化氢降至50mg/m3左右,送入硫铵工段。
吸收了H2S、HCN的脱硫液从塔底流出,经液封槽进入反响槽,然后用脱硫液循环泵送入再生塔,同时自再生塔底部通入压缩空气,使溶液在塔内得以氧化再生。再生后的溶液从塔顶经液位调节器自流回脱硫塔循环再生。
浮于再生塔顶部扩大局部的硫磺泡沫,利用位差自流入泡沫槽,经澄清分层后,清液返回反响槽,硫泡沫用泡沫泵送入熔硫釜,经数次加热、脱水,再进一步加热熔融,最后排出熔融硫磺,经冷却后装袋外销。系统中不凝性气体经尾气洗净塔洗涤后放空。
为防止脱硫液盐类积累影响脱硫效果,排出少量废液送往配煤。
自冷鼓送来的剩余氨水,经氨水过滤器除去夹带的焦油等杂质,进入换热器与蒸氨塔底排出的蒸氨废水换热后进入蒸氨塔,用直接蒸汽将氨蒸出。同时向蒸氨塔上部加一些稀碱液以分解剩余氨水中的固定铵盐。蒸氨塔顶部的氨汽经分缩器和冷凝冷却器冷凝成含氨大于10%的氨水送入反响槽,增加脱硫液中的碱源。
图5-5HPF法脱硫工艺流程
1—硫磺承受槽;2~氨水冷却器;3~预冷塔循环水冷却器;4~水封槽;
5~事故槽;6~预冷塔;7~预冷塔循环泵;
8~脱硫塔;
9~反响槽;
10~再生塔;11~脱硫液循环泵;12~放空槽;13~放空槽液下泵;14~泡沫槽;
15~泡沫泵;16~熔硫釜;17~废液槽;18~清液泵;19~清液冷却器。
2、HPF法脱硫工艺具有以下特点:
〔1〕以氨为碱源,HPF为催化剂的焦炉煤气脱硫脱氰新工艺,具有较高的脱硫脱氰效率,〔脱硫效率99%,脱氰效率80%〕,而且流程短,不需外加碱,催化剂用量少,脱硫废液处理简单,操作费用低,一次性投资省。
〔2〕脱硫塔中可填充聚丙烯填料〔或波纹钢板网填料〕,不易堵塞,脱硫塔操作阻力较小。
〔3〕脱硫塔、再生塔、反响槽、泡沫槽、废液槽、事故
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