无机化学八章配位化合物.pptx

第8章配合物及配位平衡

;8-1配位化合物的基本概念;;

;配位键：配位原子与中心原子结合，形成称为配位键的化学键。

配位数：中心原子周围配位原子的数目。（*不是配体）

;单齿配体：配位数＝配位体数

如：[Cu(NH3)4]2+

多齿配体：配位数＝配位体数

如：[Pt(en)2]Cl2乙二胺(en)

NH2-CH2-CH2-H2N

;说明：;二、配位化合物的命名

原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有机。

①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名称-“合”-中心原子(氧化数)。

[Co(NH3)6]3+???六氨合钴(III)离子

②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。

[Pt(en)Cl2]二氯·一乙二胺合铂(II)

;③盐或氢氧化物的正离子为配位单元：命名同

普通盐或普通氢氧化物。

[Co(NH3)6]Cl3??三氯化六氨合钴(III)；

对比CoCl3??三氯化钴

[Cu(NH3)4]SO4?硫酸四氨合铜(II)；??

对比K2SO4?硫酸钾

[Ag(NH3)2]OH????氢氧化二氨合银(I)；

对比KOH??氢氧化钾

;

④盐或质子酸的负离子为配位单元，命名同含氧

酸根。

K[Au(CN)2]???二氰合金(I)酸钾；??

对比K2SO4?硫酸钾

H2[PtCl6]??????六氯合铂(IV)酸；??

对比H2SO4?硫酸

;⑤先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子。K[PtCl3NH3]三氯·一氨合铂(II)酸钾

;8-2配位化合物的价键理论

;配位数;1、配位数为2的配合物的杂化方式及空间构

Ag(NH3)2+：Ag+4d105s0，5s和5p采取sp杂化

;Ni2+;;Ni2+;;Fe3+;Fe3+;配离子的结构;中心原子采用外层的ns、np、nd轨道杂化所形成的配合物称外轨型配合物。

(OutOrbitalCoordinationCompound)

如：NiCl42-FeF63-;电负性低的配位原子,易生成内轨型配合物，如：CN-、NO2-；;（3）形成的原因;由于(n-1)d轨道的能量比nd轨道的能量低对同一个中心体而言，一般内轨型配合物比外轨型配合物稳定。;物质的磁性是指它在磁场中表现出来的性质。;（2）表示;磁矩可通过磁天平测定。;;根据未成对电子数求磁矩；

根据磁矩求未成对电子数；

判断杂化方式、空间构型、配合物类型。;;8-3配位平衡;可用稳定常数比??同类型配离子的稳定性。

例如，[Co(NH3)6]2+?lgKs=5.11

[Co(NH3)6]3+?lgKs=35.20

;2.配合物的不稳定常数－配离子解离反应的平衡常数。

不稳定常数越大，表明该离子在水溶液中越易解离，越不稳定。

;;例、比较0.10mol?dm-3Ag(NH3)2+溶液中含有0.10mol?dm-3氨水和0.10mol?dm-3Ag(CN)2-溶液中含有0.10mol?dm-3CN-离子时，溶液中的Ag+离子浓度。

解：先求Ag(NH3)2+和氨水的混合溶液中的Ag+离子浓度[Ag+]，设[Ag+]=x，根据配合平衡，有如下关系：

Ag++2NH3?Ag(NH3)2+

x0.10+2x0.10-x

;37;二、配位平衡的移动;2.沉淀的影响

配位平衡与沉淀溶解平衡

配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力,KS越大，形成配合物的倾向越大。

沉淀+配合剂配离子+沉淀剂

K竞争常数=KS×Ksp

配离子+沉淀剂沉淀+配合剂

K竞争常数=1/(KS×Ksp);例、在0.1mol/L的[Ag(NH3)2]+溶液中，加入NaCl使其浓度达到0.001mol/L，有无AgCl沉淀生成？在含2mol/LNH3的0.1mol/L的[Ag(NH3)2]+中加入NaCl，浓度也达到0.001mol/L，有无AgCl沉淀生成？

KS[Ag(NH3)2]+＝1.7×107，KSP(AgCl)=1.6×10-10

有，无

;（1）配合剂使还原型浓度降低时，??将更正，氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱;例、计算[Ag(NH3)2]+＋e-