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地质普查样中钨、钼连续测定的研究

文章研究了用苯羟乙酸-氯酸钠-辛可宁混合溶液，用催化极谱法连续测定地

质普查样品中微量钨和钼。通过对试样分解和测试过程影响因素的试验分析对分

析流程进行改进，提高了分析灵敏度和准确度。

标签：钨；钼；极谱法；连续测定

野外地质工作受季节气候影响明显，一般工作开始于春季，集中在夏季进行

采样作业，而样品到达实验室又有一个时间延迟，样品测定时常在秋冬季气温较

低时进行。特别在北方地区受温度影响较大，钨钼检测体系中饱和氯酸钾溶解度

低，出峰效果大受影响，降低了测试灵敏度和准确度。

此外，在试样分解和测试过程中，会受到多种因素的干扰。文章探讨了一些

常见影响因素及其消除方法，增加了测试稳定性和准确度。

1仪器与试剂

1.1仪器

JP-2D型示波极谱仪，成都仪器厂。

1.2试剂

苯羟乙酸溶液（60g/L）称取苯羟乙酸60g溶于1000mL水中；

氯酸钠溶液（100g/L）称取100g固体氯酸钠溶于1000ml水中；

辛可宁溶液（4g/L）称取0.4g辛可宁加水10mL，滴加H2SO4（1+1）数滴，

使其溶解，用水稀释至100mL；

甲基橙溶液（1g/L）称取0.1g甲基橙溶于100mL50%乙醇中；

钨标准储备溶液ρ（W）=1mg/mL准确称取高纯三氧化钨1.2395g，用3.5%

氢氧化钠溶液500ml溶解，移入1L容量瓶中，用3.5%氢氧化钠溶液稀释至刻度，

摇匀。此溶液每毫升含钨1mg。

钨标准储备溶液ρ（W）=10ug/mL吸取上述钨标准储备溶液逐级稀释，配

制成每毫升含钨10ug的标准溶液；

钼标准储备溶液ρ（Mo）=1mg/mL准确称取0.1306g高纯三氧化钼溶解于

500ml3.5%氢氧化钠溶液中，移入1L容量瓶中，用3.5%氢氧化钠稀释至刻度，

摇匀。此溶液每毫升含钼0.1mg。

钼标准溶液ρ（Mo）=10ug/mL吸取上述溶液配成每毫升含钼10ug的标准

液溶液；

钨钼混合标准液ρ（W）=2ug/mL、ρ（Mo）=2ug/mL移取50ml钨标准液

（10ug/ml），50ml钼标准液（10ug/ml）于250ml容量瓶中，加入10g氢氧化钠，

加水稀释至刻度，此溶液每毫升含2ug钨，2ug钼；

H2SO4（1+1），将1000mlH2SO4加入1000ml水中边加边搅拌，冷却。

2样品分析步骤

称取样品0.5000g于铺有少量氢氧化钾的刚玉坩埚中，上面覆盖少量氢氧化

钾，放入已升温至500℃的马弗炉中，升温至650℃并保持15分钟，取出稍冷。

用热水浸出，并用水洗出坩埚，加几滴乙醇，冷却后洗入50mL比色管中，用水

稀释至刻度，摇匀。沉淀2小时以上，抽取上清液5mlmL于25mL比色管中，

加一滴甲基橙指示剂，用H2SO4（1+1）中和至红色，并过量1mL。准确加入苯

羟乙酸1.5mL，辛可宁溶液0.4mL，氯酸钠10mL，用水稀释至刻度并摇匀，室

温放置30min，倒出部分溶液于小电解池中，在外加电压-0.5～-1V测定钨，于0～

0.5V测定钼，用标准曲线计算结果。同时带标准溶液系列测定。

3结果与讨论

3.1试样分解过程的影响

3.1.1熔剂的选择。地质样品因其成分复杂，测定W、Mo试样的熔剂有氢

氧化钠、氢氧化钾或过氧化钠，三者各有优点。氢氧化钠同后两者相比，分解的

样品因成分不同会有不完全的情况，但是对坩埚的损坏程度最小；过氧化钠同前

两者相比，虽分解的样品彻底，但对坩埚的损坏程度最大，在做样过程中应严格

掌握分解的时间和程度，否则经常有坩埚被烧漏的情况发生，对分析程序加重了

负担；比较而言，氢氧化钾熔出来的样品完全程度和过氧化钠的效果相当，但对

坩埚的损耗却没有那么严重，所以建议选用氢氧化钾做熔剂。无论采用哪种做熔

剂，必须保证样品分解完全。

3.1.2融矿时间及温度。碱式融矿法经常由于火候掌握不好而有熔融的氢氧

化钾带着样品冒出坩埚造成损失，通过对氢氧