催化原理气固多相反应动力学基础.pptx

催化原理II

多媒体讲义

第三章气固多相催化反应动力学基础

1.Langmuir方程，Temkin方程和

Freundlich方程分别对应的吸附能量与

覆盖度关系如何?

■I型等温线又叫做Langmuir等温线，曲线的平台部分

早先解释为单分子层吸附达到饱和。

·这种类型的等温线对非孔性吸附剂极为少见，却对含有甚小孔的一些物质，如某些活性炭，硅胶及沸石等，是很通常的。

·这些物质，现在一般认为，平台可能对应的是吸附剂的小孔完全被凝聚液充满，而不是单层吸附的饱和

II型等温线有时称为S型等温线，在低P/P₀区

都有拐点B相当于单分子层吸附的完成

●这种类型等温线在吸附孔径大于20nm时常遇到

·在低P/P₀区，曲线凸向上或凸向下，反映了吸附质与吸附剂相互作用的强弱

吸附要

·

III型等温线，在整个压力范围内凸向下，曲线

没有拐点B。此种吸附甚为少见

曲线下凸表明此种吸附所凭借的作用力相当弱。如水在石墨上的吸附即属于此类

IV型等温线的开始部分，即低P/P₀区，吸附显著增加，这可能是发生了毛细管凝聚，在这个区内有可能观察到滞后现象，即在脱附时得到的等温线不重合

V型等温线在实际上也比较少见。在较高的P/P₀区也存在着毛细管凝聚与滞后

结论：等温线的形状密切的联系着吸附质和吸附剂的本性。对等温线的研究可以获取有关吸附剂和吸附质的信息，比如从II或IV型等温线可以计算固体比表面积。IV型等温线同时具有拐点和滞后环，

因而被用于孔分布计算

1.Langmuir方程，Temkin方程和Freundlich方程

2.吸附速率与脱附速率

vc(PI√2πmkT)

或

v.4-[oP/(2xmkT)÷]f(0)e-Ba/Rr

(2.18)

4.管孝男方程—→吸附能量随覆盖度按对数方式变化

Vde,Oe-Bde/R7

de;=be-Edu/Rrf(θ)(2.19)

)吸附能量随覆盖度线性变化

3.Elovich方程

或

·多相催化反应过程

●表面质量作用定律

·表面过程动力学方程

·两步机理模型

·内外扩散对反应动力学的影响·反应区间的识别

[教学要求]

1.掌握表面质量作用定律.掌握由表面反应，吸附或脱附分

别为速控步骤时的速率方程及没有速控步骤时的速率方程

2.掌握两步机理模型

3.了解外扩散对反应动力学的影响

4.掌握反应区间的识别

[教学重点]

1.表面质量作用定律，由表面反应，吸附或脱附分别为速

控步骤时的速率方程及没有速控步骤时的速率方程

2.两步机理模型的两个假定，三个定理3.外扩散对反应动力学的影响

[教学难点]

1.两步机理模型的两个假定，三个定理

2.反应区间的识别

[主要内容]

1.多相催化反应过程和表面质量作用定律

2.化学反应，吸附和脱附为控制步骤的动力学方程

3.两步机理模型的两个假定，三个定理

4.外扩散和内扩散对反应动力学的影响

5.外扩散和内扩散阻滞效应的识别

·研究气固多相反应动力学，从实用的角度说，为工业催化过程确定最佳生产条件，为反应器的设计打基础

·从理论上说，是为认识催化剂的特性提供依据，因为催化剂的动力学参量是催化剂化学特性的重要依据。这些参量是现有催化剂改进以及新型催化剂设计的依据

·比如，速率常数可用以比较催化剂的活性，活化能可用以判断活性中心的异同

气固多相催化反应的完成包括以下步骤：

1.反应物自气流的主体穿过催化剂颗粒外表面上的气膜扩散到催化剂颗粒外表面

2.反应物自外表面向孔内表面扩散

3.在内表面上吸附成表面物种

4.表面物种反应形成吸附态产物

5.吸附态产物脱附

6.吸附态产物，直到进入气流主体

其中的吸附、脱附和表面反应是与孔内的扩散同时进行

多相催化反应中的吸附、表面反应和脱附过程：

表面催化过程

气固多相催化反应的动力学具有以下两个特点：

1.反应是在催化剂表面上的单分子层内进行，所以反应速率与反应物的表面浓度或覆盖度有关

2.由于反应的多阶段性，因而反应动力学就比较复杂，尤其是受吸附与脱附的影响，常常使得总反应动力学带有吸附或脱附动力学的特征

3.1多相催化反应过程

第三章催化反应动力学

基元反应(elementaryreaction):如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互直接作用直接转化为生成物的分