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第十三章莨菪烷类抗胆碱药物的分析

托烷类药物大多数是由莨菪烷衍生

的氨基醇与不同的有机酸缩合成酯的生

物碱，常见的有颠茄生物碱和生物

碱。

一基本结构与化学性质

（一）典型药物的结构

（二）主要化学性质

1.水解性阿托品和东碱分子结构中，具

有酯的结构，易水解。以阿托品为例，水解生

成醇（I）和酸（II）

2.碱性阿托品和东碱的分子

结构中，五元脂环上含有叔胺氮

原子，因此，具有较强的碱性，易

与盐。如阿托品的pKb1为

4.35.

3.旋光性氢溴酸东碱分子

结构中含有不对称碳原子，呈左旋

体。比旋度为-24度至-27度，而阿

托品结构中虽然也含有不对称碳原

子，但因外消旋化而为消旋体，无

旋光性。利用此性质可区别阿托品

与东碱。

二鉴别试验

（一）托烷生物碱的Vitaili鉴别试验

本类药物为酯类生物碱，水解

后生成的酸，经发烟硝酸加热

处理，转变为衍生物，

再与氢氧化钾醇溶液和固体氢氧化

钾作用，则转成有色的醌型产物，

开始呈深紫色。

鉴别方法：取供试品约10mg,加发烟硝酸5滴，置水

浴上蒸干，得的残渣，放冷，加乙醇2一3滴湿

润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。

（二）与硫酸-重铬酸钾的反应

本类药物水解后，生成的

酸，可与硫酸和重铬酸钾在加热的

（三）沉淀反应

本类药物具有碱性，可与生物

碱沉淀剂生成沉淀。如阿托品与氯化

醇试液反应，则生成沉淀，而

东碱与氯化醇试液反应，则生

成白色复盐沉淀。

（四）硫酸盐与溴化物反应

硫酸阿托品的水溶液，加氯化钡试液，

即生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中均不

溶解；加醋酸铅试液，也生成白色沉淀，但

沉淀在醋酸胺或氢氧化钠试液中溶解。

氢溴酸东碱的水溶液，加硝酸银

试液，即生成淡凝乳沉淀，沉淀能在

氨试液中微溶，但在硝酸中几乎不溶；滴

加氯试液，溴即游离，加氯仿振摇，氯仿

层显或红棕色。

（五）光谱鉴别法

（六）色谱法

三特殊杂质与检查

（一）氢溴酸东中有关物质检查

氢溴酸东碱是从茄科植物颠茄、

白曼陀罗、等中提取得到的碱的

氢溴酸盐。我国是从茄科植物白曼陀罗的

干燥品（洋金花）中提取东碱，然后

制成氢溴酸盐。

根据其工艺，本品在生产和贮

藏过程中可能引人的特殊杂质，通过

酸度、其他生物碱和易氧化物检查进

行控制。

1.酸度东碱碱性很弱，对石

蕊试纸几乎不显碱性反应。氢溴酸东

碱为强酸弱碱形成的盐，通过其

5%水溶液的pH值为4.0-5.5，来控制

本品中的酸性杂质。

2.易氧化物主要是检查本品在生产过

程中可能引入的杂质东茛菪碱及其

它含有不饱和双键的有机物质，可使高

锰酸钾溶液褪色。

检查方法：取本品0.15g，加水5m1

溶解后，在15℃一20℃加高锰酸钾滴定

液（0.02mo1/L)0.05ml，l0min内红色不

得完全。

3.其他生物碱检查

本品的水溶液加入氨试液不得发生混浊。

当有其他生物碱，如阿托品、颠茄碱存在