SCR脱硝催化剂的再生与回收.doc

第３３卷第３期

电站辅机

Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．３

２０１２年９月

Ｓｅ０１２

文章编号：

（）

ＳＣＲ脱硝催化剂的再生与回收

张立，陈崇明，王平

（河北省电力研究院，河北石家庄０５００２１）

摘要：ＳＣＲ烟气脱硝中的催化剂是脱硝系统的重要核心，但价格高昂的催化剂的使用寿命有限，催化剂的消耗对于脱硝系统的运行成本有着重大影响。为此，分析了失活催化剂在现阶段的回收及再生情况，对能否为电厂减少经济开支以节约运行成本及减少废弃催化剂带来的二次污染进行了探讨。

关键词：烟气脱硝；系统；ＳＣＲ；催化剂；降本；再生；回收；利用中图分类号：×７０１．３文献标识码：Ａ

ＲｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎａｎｄＲｅｃｏｖｅｒｙｏｆＳＣＲＣａｔａｌｙｓｔＤｅ－ＮＯｘ

ＺＨＡＮＧＬｉ，ＣＨＥＮＣｈｏｎｇ－ｍｉｎｇ，ＷＡＮＧＰｉｎｇ（ＨｅｂｅｉＥｌｅｃｔｒｉｃＰｏｗｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ，Ｈｅｂｅｉ０５００２１，Ｃｈｉｎａ）

：，，

ｔｈｅｗａｓｔｅｃａｔａｌｙｓｔｈａｖｅａｌｓｏｂｅｅｎｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｅｇａｓｄｅ－ＮＯｘ；ｓｙｓｔｅｍ；ＳＣＲ；ｃａｔａｌｙｓｔ；ｃｏｓｔｒｅｄｕｃｔｉｏｎ；ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｒｅｃｏｖｅｒｙ；ｕｔｉｌｉｚａｔ３催化剂的失活状态

在理想状态下，催化剂将在无限长的时间内

降低氮氧化物的排放。但是在ＳＣＲ装置的运行

中，总会由于烟气中的碱金属、砷、催化剂的烧结、

催化剂孔的堵塞、催化剂的腐蚀以及水蒸气的凝

结和硫酸盐、硫铵盐的沉积等原因，使催化剂活性

降低或中毒，缩短了使用寿命。催化剂失活是一

个复杂的物理和化学过程，通常的失活状态可分

为三种类型：

（１）催化剂中毒失活；

（２）催化剂的热失活和烧结；

（３）催化剂积炭等堵塞失活。

３．１碱金属引起的催化剂中毒失活

飞灰中的可溶性碱金属主要包括Ｎａ与Ｋ这两

种物质，在水溶液离子状态下，能渗透到催化剂深

层，直接与催化剂活性颗粒反应，使酸位中毒以降低

其对ＮＨ３的吸附量和吸附活性，继而降低催化剂活

性［５］。ＳＣＲ催化剂碱金属中毒原理，见图１所示。

碱金属元素被认为是对催化剂毒性最大的一类元

素，因此，碱金属是对催化剂毒性最大的一类元素。

随着催化剂表面Ｋ２Ｏ含量的增加，ＮＯ转化率急剧

下降，当Ｋ２Ｏ质量分数达到１％时，催化剂活性几

乎完全丧失。Ｋ２Ｏ存在使得ＳＣＲ催化剂活性位之一

的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性活性位的数量大大减少，同时也削弱

了Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性位的酸性，但随着ＳＣＲ催化剂表面Ｋ２

Ｏ含量的增加，另一种活性位Ｌｅｗｉｓ酸性位的数量几

乎不发生变化，这说明ＳＣＲ催化剂钾中毒后，活性的下

降是由Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性位的变化引发的［６］。

图１ＳＣＲ催化剂碱金属中毒原理

３．２催化剂的烧结和热失活

催化剂在高温下反应一定时间后，活性组分的

晶粒长大，比表面积缩小，这种现象称为催化剂烧

结。因烧结引起的失活是工业催化剂、特别是负载

型金属催化剂失活的主要原因。高温除了引起催化

剂烧结外，还会引起化学组成和相组成的变化、活性

组分被载体包埋、活性组分由于生成挥发性物质或

可升华的物质而损失等，这些变化称为热失活。有

时难以区分烧结和热失活，烧结引起的催化剂变化，

往往也包含热失活的因素在内。通常温度越高，催

化剂烧结越严重。

作为ＳＣＲ催化剂的载体和活性元素，必须在一

定的温度范围内有良好的热稳定性能，以避免催化

剂在长期使用过程中出现微晶结构发生变化而造成

烧结的现象，从而导致比表面积的丧失，并最终致使

脱硝活性下降。在钛基钒类商用催化剂中加入

ＷＯ３，可最大限度地减少催化剂的烧结。

以钛基催化剂为例，如长时间处于４５０℃以上

的高温环境中，可引起催化剂活性位置（表面）的烧

结，微晶聚集，导致催化剂颗粒增大、表面积变小，使

（

）

催化剂活性降低，如图２所示。

图２ＳＣＲ催化剂热烧结失活

３．３催化剂的积炭失活

催化剂使用过程中，因表面逐渐形成炭的沉积物而使催化剂活性下降的过程称为积炭失活。随着积炭量的增加，催化剂的比表面积、孔容、表面酸度及活性中心数均会相应下降，积炭量达到一定程度后将导致催化剂的失活［７］。积炭越快，催化剂的使用周期越短。

与催化剂中毒相比，引起催化剂积炭失活的积炭物量比毒物量要多得多，积炭在一定程度上有延缓催化剂中毒作用，但催化剂的中毒会加剧积炭的发生。与单纯的因物理堵塞而导致的催化剂失活相比，积炭失活还涉及反应物分子在气相和催化剂表面的一系列化学反应问题。

积炭的同时往往伴随金属硫化物及金属杂质的沉积