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§3-3简单反应的反应速率;一、关于K≠的统计处理;对于任一物质来说，其摩尔化学位为:;将化学势表达式代入平衡条件式，再将(Pf)i,o
中(Pf)t项分为(Pf)tv，令fi=(Pf)t(Pf)r(Pf)v，
则可得：;（二）由反应物生成活化络合物的K≠统计力学表达式;在形成的过渡状态中,有一个振动自由度换成沿反应坐标方向上的一维平动运动，故活化络合物分子的fM≠不同于一般分子的fi：;二、绝对反应速率;（二）绝对反应速率表达式;根据反应速率的定义分析，单位时间通过δ区域的分子数定义为该反应的反应速率r。则：;而反应速率常数k过为：;而反应速率常数k过为：;(三)双原子反应体系的绝对反应速率;上一内容;三、对碰撞理论中概率因子的计算;(二)用自由度分配形式表示的速率常数;(三)对概率因子的估计;假定不同类型的分子，对同一种运动形式(如平动)的一个自由度的配分函数相差很小，其数量级基本上是相同的。;上一内容;2、对于一个双原子分子和一个原子间的反应;四、活化状态的“热力学”;所以热力学得到的平衡常数表达式为：;由过渡状态理论假定有：;式中,是由反应物分子作用生成活化络合
物分子的焓变，也称活化焓。
而称为活化熵。;应注意的是，如不从活化络合物配分函数中抽
出一个振动自由度的因子就得不到速
率表达式。抽出，同时影响和;进而再将分子碰撞理论与上述所得公式联系起来，对概率因子P给以解释，可认为P与活化熵有关。
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