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第四、五、十章习题课答案
一、填空题
(1)偏摩尔性质的定义式为
(2)混合物中组分逸度的完整定义为)。
(3)活度和活度系数的定义为。
(4)混合性质变化的定义为。
(5)超额性质是在条件下与的差值,或与的差值。
(6)多相多元体系相平衡判据是。
(7)化学反应平衡的判据是。
(8)对于理想气体的化学反应CH+HO=CHOH,在145℃、1atm下的平衡常数K=6.82×10,则在145℃、10atm下的平衡常数K=6.82×10。
二、判断
(1)对T、P一定含有N个组分的溶液,每个组分的偏摩尔性质彼此独立。(×)
(2)γ是偏摩尔性质。(×)
(3)恒定T、p下的理想溶液组分的逸度与其组成成比例。(√)
(4)理想溶液的所有混合性质变化均等于零。(×)
(5)纯物质的汽液平衡常数K=1。(√)
(6)化学平衡常数K在低压下可以视为一个仅与温度有关的常数;而在高压下,T和p应该对化学平衡常数均有影响。(×)
(7)由化学反应的△G可以判断该反应进行的方向。(×)
(8)若化学平衡常数随着温度的升高而升高,则反应的标准焓变化△H为正值。(√)
三、选择填空
(1)对于二元汽液平衡体系达到汽液平衡的条件是③。
①②③④
(2)下列偏导中,__③__是组分1的化学位,_④__是组分2的偏摩尔性质。
①②③④
(3)对于给定的化学反应,当反应达到平衡时,其△G值④。
①大于零②小于零③等于零④可以大于零,可以小于零,也可以等于零,应由具体温度而定
(4)理想气体的气相反应,平衡常数Kp与④有关。
①温度和压力②温度和组成③压力④温度
(5)下列参数中①不是偏摩尔性质。
1②③④
(6)下列极限中_②_是纯组分1的逸度,_③_是组分2的Henry系数
①②③④
(7)下列参数中,②是理想溶液的△G,④是真实溶液的△G。
①②③④
(8)对于理想气体混合物的气相反应,当③时,压力变化对平衡组成无影响。
①∑υi0②∑υi0③∑υi=0④∑υi≠0
四、绘图题
在M—x图上表示出二元溶液中组分1、2的偏摩尔性质。并以x为自变量,写出组分1、2的偏摩尔性质的计算式。
五、正戊烷(1)—正庚烷(2)组成的二元溶液,查得组分的Antoine方程如下
试求:(1)65℃与95kPa下互成平衡的汽液相组成;
(2)55℃,液相组成x为0.48时的平衡压力与汽相组成;
(3)70℃,汽相组成y为0.15时的平衡压力与液相组成。
解:(1)
完全理想系
(2)
(3)
六、在30℃下,乙醚(1)—氯仿(2)形成二元溶液,无限稀释活度系数γ=0.71;γ=0.57,饱和蒸汽压p=33.73kPa;p=86.59kPa。液相活度系数选用Margules方程
试确定:⑴Margules方程中的A、B值,⑵30℃、x=0.8时的泡点压力和气相组成。
解:(1)
(2)
七、按以下反应进行乙炔氮化是制造氢化氰的方法之一
若反应物按化学计量比进入反应器,反应温度控制在300℃,反应压力控制在200atm,试求平衡组成。设气体混合物为理想溶液,在体系的温度和压力下,各纯物质的逸度系数分别为φ=1.070,φ=0.942,φ=0.607,且在300℃时,该反应的△G=30103J。
解:设初始N和CH各为1mol,则平衡时
理想溶液
解得
所以
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