沈阳化工大学化工热力学第二三章习题课--答案.docVIP

第二、三章习题课答案

一、填空题

(1)处于单相区的纯物质，可以独立改变的参数为2。

(2)Pitzer三参数普遍化方法以偏心因子为第三参数，其定义式为。

(3)纯物质的维里系数是物质和温度的函数，混合物的维里系数是物质、温度和组成的函数。

(4)纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零，数学上可以表示为。

(5)由热力学基本关系式，写出对应的Maxwell关系式为。

(6)理想气体等温过程的焓变为0，等压过程的焓变为。

(7)剩余性质的定义式为。

(8)某物质符合状态方程，对应的剩余焓为bp；若理想气体的热容为，则该真实气体的焓变为。

二、判断题

(1)恒温下的任何气体，当压力趋于零时，pV乘积也趋于零。(×)

(2)对给定的化合物来说，其临界性质Tc、Vc、Pc和Zc是常数。(√)

(3)压缩因子Z总是小于或等于1。(×)

(4)纯物质由蒸汽变成液体，必须经过冷凝的相变化过程。(×)

(5)纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。(×)

(6)RK方程中，常数的混合规则分别为。(×)

(7)热力学基本关系式dH=TdS+Vdp只适用于可逆过程。(×)

(8)理想气体的焓只与温度有关，与压力无关。(√)

(9)当系统压力趋于零时，(M为广度性质)。(×)

(10)普遍化压缩因子法计算剩余性质的表达式无应用条件限制。(×)

三、选择填空

(1)T温度下过热蒸气的压力p③。

①＞ps(T)②=ps(T)③＜ps(T)

(2)R-K方程中的a和b④。

①仅与p有关②仅与V有关③仅与T有关④仅与物质有关

(3)指定温度下的纯物质，当压力高于该温度下的饱和蒸汽压时，则气体的状态为④。

①饱和蒸汽②超临界流体③过热蒸汽④压缩液体

(4)理想气体等温压缩过程③。

①△H0②△H0③△S0④△S0

TS(2)

T

S

(2))

C

A

B

(5)

(3)

H

(1)

V

p

(4)

（1）处于某压力p下的饱和液体等焓膨胀；

（2）将过冷液体定压加热为过热蒸气；

（3）饱和蒸气的可逆绝热压缩；

（4）定容加热饱和蒸气；

（5）T温度下的过冷液体等温膨胀为过热蒸汽。

五、欲在一7810cm3的钢瓶中装入1kg的丙烷，且在253.2℃下工作，若钢瓶的安全工作压力为10Mpa

解法一：由RK方程求装入1kg丙烷后钢瓶的操作压力

从附录二中查得丙烷的临界参数为：＝369.8K，＝4.246MPa，＝0.152

式中：

所以危险

解法二：由普遍化方法求安全工作压力下允许装入的丙烷量

查图2-8，在曲线下方，用压缩因子法

由附录三表A查得

则Z=Z0+ωZ1=0.8005

所以危险。

六、一个0.5m3的压力容器，其极限压力为2.75MPa，出于安全的考虑，要求操作压力不得超过极限压力的一半。试问容器在130

解：从附录二中查得丙烷：＝369.8K，＝4.246MPa，＝203cm3/mol＝0.152

（1）普遍化第二维里系数法

在普遍化第二维里系数法适用区

（2）普遍化压缩因子法

由附录三表A查得

不在普遍化压缩因子法适用区

七、某气体符合状态方程，其中b为常数。计算该气体由V1等温可逆压缩到V2的熵变。

气体(rg)

气体(rg)

T、p1=RT/(V1-b)

气体(rg)

T、p2=RT/(V2-b)

气体(ig)

T、p1=RT/(V1-b)

气体(ig)

T、p2=RT/(V2-b)

理想化

真实化

八、在一刚性的容器中装有1kg水，其中汽相占90%（V），压力是0.1985MPa，加热使液体水刚好汽化完毕，试确定终态的温度和压力，计算所需的热量，内能、焓、熵的变化。

解：初态是汽液共存的平衡状态，初态的压力就是饱和蒸汽压，ps=0.1985MPa，由此查饱和水性质表（附录四表B）得初态条件下的有关性质：

性质

Ps／MPa

ts℃

V/cm3g

U／kJ.kg-1

H／kJ.kg-1

S／kJ.kg-1K-1

饱和液体

0.1985

120

1.0603

503.5

503.7

1.5276

饱和蒸汽

0.1985

120

891.9

2529.3

2706.3

7.1296

初态的干度

g

由，得

终态是由于刚刚汽化完毕，故是一个饱和水蒸汽。由于过程等容，所以其质量体积是

cm3g-1，

也就是饱和蒸汽的质量体积，即Vsv=10