化工原理期末复习题.ppt

考试题型;经历下述可逆等压过程：

;[答]Qp=ΔH=;?

;－;9159J;p;3、在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器，容器内底部有一小玻璃瓶，瓶中有液体水，水蒸发至平衡态，求过程的Q、w、△U及△H。

：100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa，在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。;H2O(l)50g

100℃真空;解：n=pV/RT=｛101325×0.05÷8.315÷373.15｝mol

=1.633mol

过程1：凝聚相受压力影响很小，那么

Q＝w＝△U1＝△H1＝0

过程2：△H2=n△vapH=66.41kJ

△U2＝△H2－△〔pV)2=△H2－nRT

＝｛66.41－1.633×8.315×373.15kJ

=61.34kJ;△U＝△U1＋△U2=61.34kJ

△H＝△H1＋△H2=66.41kJ

由于总过程恒容不做其他功，那么

w=0

Q=△U=61.34kJ

;4、;;例：在常温常压下，1kg水中参加NaBr，水溶液的体积

m是质量摩尔浓度，即1kg水中所溶NaBr的物质的量。求m＝0.25mol?kg-1和m＝0.50mol?kg-1时，在溶液中NaBr〔B〕和H2O〔A〕的偏摩尔体积。;解：

以m＝0.25mol?kg-2和m＝0.50mol?kg-1代入，分别得到在两种浓度时NaBr的偏摩尔体积

VB,m＝24.748cm3?mol-1；VB,m＝25.340cm3?mol-1

根据集合公式V＝nAVA,m＋nBVB,m

由此可得，在两种溶液中H2O的偏摩尔体积分别为

VA,m＝18.067cm3?mol-1；VA,m＝18.045cm3?mol-1;例：298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为2.64×104Pa和1.527×104Pa,假设两者形成理想溶液，并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。

计算⑴与溶液呈平衡的气相组成；

⑵溶液的总蒸汽压。

;解题思路：

求算与溶液呈平衡的气相组成，即是求两物质在气相中的量分数，假设把与溶液呈平衡的气相看成理想气体，可直接应用分压定律：

;题解：

由拉乌尔定律得：

PCHCl3=

=2.654×104Pa×0.5=1.327×104Pa

Pccl4=P*ccl4·Xccl4=1.527×104Pa×0.5=7.635×103Pa

由分压定律得：

=1.327×104/7.635×103=1.734

yCHCL3=0.635yCCL4=0.365

溶液的总蒸气压为两物质的分压和

P总＝PCHCL3+Pccl4=1.327×104Pa+7.635×103Pa

=2.091×104Pa;7.金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃.两者可形成两种稳??化合物A2B和AB2,其熔点依次为580℃,800℃.两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物.低共熔混合物的组成(含B%(质量))及低共熔点对应为:B:35%,380℃;B:66%,560℃;B:90.6%,680℃.

(1)根据上述数据,粗略描绘出A—B二组份凝聚系统相图,标出各区的稳定相和自由度数,同时指出三相线。

(2)对A和B质量各占一半的系统从1000℃降至室温时,请说明其状态的变化。

A和B摩尔质量分别为24.3,63.55g·mol—1。;;A2B:wB%=63.55/(63.55+2×24.3)%=56.7%，

AB2:wB%=2×63.55/(2×63.55+24.3)%=83.9%，

C=2(双组分)，恒压时F=C—P+1=3—P,

单相区F=2，两相平衡区F=1；三相线(CDE，FGH，IJK)F=0。;;8、;;;9、;;;10、;;硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反响，其反响速率常数用下式表示：

lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-31