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关于重氮化工艺和偶合工艺危险性的讨论

重氮化反应和偶合反应是两个应用广泛的化学反应类型。现在应

用的人工合成染料中有70%的染料是偶氮染料，都使用了重氮化工艺

和偶合工艺。涉及到很多染料生产企业。因此探讨重氮化工艺和偶合

工艺的危险性和预防措施就十分重要，既要保证安全生产同时也不能

矫枉过正，给企业带来不必要的负担。

国家安监总局“安监总管三〔2009〕116号”的附件2中对重氮

化工艺的一些内容我认为需要商榷。

一、重氮化反应危险性的论述

绝大多数重氮盐都易溶于水，在水溶液中重氮盐分子全部离解成

重氮阳离子和酸根阴离子，就像强碱的盐一样。其溶液呈中性。重氮

盐分子在酸性溶液中也离解成离子，与其在水中的状态一样。

重氮盐在水或酸性溶液中，由于溶剂的溶剂化作用使重氮阳离子

处于稳定状态，维持重氮盐分子以离子状态存在。在室温或低于室温

条件下是稳定的，不容易分解，更不会爆炸。当温度升高或长时间放

置时重氮盐会发生分解，放出氮气并产生焦油状物质。是由于水溶液

对芳基阴离子溶剂化作用的存在和水溶液及时吸收了重氮盐分解放

出的热量，使重氮盐分解的速度得到抑制，因此不会发生爆炸。【1】

游离的重氮盐是以结晶状态存在的，维系晶体状态存在的是重氮

阳离子和酸根阴离子之间的离子键。由于没有溶剂对重氮阳离子施加

溶剂化作用，是重氮阳离子电性大幅度降低。致使重氮盐分子处于极

不稳定状态。由于重氮阳离子正电性大幅度降低以及氮分子的特殊稳

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定性作用，使重氮阳离子中的芳基正离子与氮分子之间也处于极不稳

定的状态。在这种状态下稍微向重氮盐分子施加能量就会引起重氮盐

分子迅速分解，释放出N2、和Cl2、H2O等。由于重氮盐晶体之间的

热传导性差，重氮盐分解放出的热量难以及时转移，导致重氮盐结晶

温度升高，为尚未分解的重氮盐分子提供了外界能量，引起分解。这

样分子间相互影响形成了连锁分解反应。重氮阳离子中的芳基，由于

失去了一个电子，其芳环共轭体系处于不稳定状态。在游离状态时的

重氮盐失去了水溶液对它施加的溶剂化作用，造成芳基极不稳定。芳

基大多数都是C、H、O、S等元素的化合物。这些元素组成的化合物

分解时可以产生CO、CO2、H2O、SO2、H2S、NOX等气体和热量。

重氮盐分解时速度很快，分解后短时间内放出大量的气体和热量。

这些现象综合反映就是化学爆炸。【1】

重氮化反应是一个放热反应，其放热量为219kJ/mol（52.4kcal/mol）

【注】。在以水或稀酸溶液中，这些反应热对安全生产影响不大。【因

上传文件大小的限制，本文分5部分，请看（二）

【接（一）】以直接橙S，[染料索引C.I.DirectOrange26(29150)]

为例【2】进行说明。

工艺条件：重氮化反应加水1000L，加苯胺（98%）38kg，加浓硫

酸（98%）58kg，加精盐60kg。然后加30%的亚硝酸钠水溶液进行重

氮化反应。反应温度控制在0—2℃。经折算，一批重氮化反应投入

的100%苯胺量为37.24kg，相当于0.4kmol。

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重氮化反应放热219kJ/mol，0.4kmol的苯胺重氮化放出热量

87600kJ。相当于20960kcal。水的比热1kcal/kg℃。这些反应热只能

使直接橙S的苯胺重氮化反应物(其中