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TPU材料的发展历程
TPU中文名称热塑性聚氨酯弹性体,是由二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲
苯二异氰酸酯(TDI)等二异氰酸酯类分子和大分子多元醇、低分子多元醇(扩
链剂)共同反应聚合而成的高分子化合物。TPU可加热塑化,化学结构上没有
或很少交联,其分子基本是线性的,然而却存在一定的物理交联,主要有聚酯型
和聚醚型之分,是一种新型的有机高分子化合物材料。它硬度范围宽
(60HA-85HD)、耐磨、耐油,透明,弹性好,是一种各项性能优异,可以代替
橡胶,软性聚氯乙烯PVC材料。它优异的物理性能,例如耐磨性、回弹力都好过
普通聚氨酯、PVC,耐老化性好过橡胶,是介于橡胶和塑料的一类高分子材料,
在日用品、体育用品、玩具、装饰材料等领域得到广泛应用,可以说是替代PVC
和PU,以满足越来越多领域的环保要求的最理想的材料。被国际上称为新型环
保聚合物材料。
一、TPU的起源
TPU首次由德国Bayer公司开发成功并开始工业生产,随后其他各大公司也开
始相继生产,至今已经有50多年历史了。在亚洲,日本是第一个引进了德国的
TPU生产技术的地区,随后在20世纪八十年代,台湾从日本又引进了这种技术,
并且开始工业化生产。我们大陆地区从上世纪七八十年代通过“七五攻关”,初
步掌握了TPU双螺杆法连续生产合成技术,但是由于TPU生产技术门槛高,特别
是设备要求和生产管理水平要求高。所以我们大陆的生产一直在低水平徘徊,研
究也没取得太大的进展,研发和生产水平一直落后与外资企业和台资企业。本世
纪后,随着各大台湾企业的登陆,大陆的TPU生产才得到了大力的发展。
二、技术与应用的发展
TPU的结构式由两部分构成,一部分是由二异氰酸酯分子与扩链剂反应得到的
刚性嵌段,另一部分是由二异氰酸酯分子与大分子多元醇反应得到的柔性段。两
部分相互交替镶嵌构成了TPU整体。TPU材料具有具有很强的高张力、高拉力、
强韧和耐老化特性,并且,它可以用一般塑料加工方法生产出各种制品,废料可
回收利用,可广泛使用助剂和填料,以改善某些物理性能、加工性能或降低成本,
是一种实用度很广的环保型新型材料。目前,TPU已经运用到了医疗卫生、电子
电器、工业及体育等方面,其具有其他塑料材料所不能及的高强度、强韧性、耐
磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐气候变化的特性,同时,其也具有高防水性
透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线以及能量释放登许多优异的
功能。
TPU按软段结构可主要分为聚酯型和聚醚型。聚酯型含有内聚能较高的酯基,
产品的机械性能较高,成本适中,但是耐水性能较差。聚醚型没有酯基,而且含
有可自由放置的醚键,表现出较好的低温柔顺性和耐水性,但是机械强度和耐热
性能比较差。聚乙内酯型介于聚酯和聚醚之间,综合性能较好,但是价格比较高。
我们生产应用根据自己需要,可以改变配方构型,制作出需要性能的TPU。
现有的生产TPU技术发展迅速,对原有的TPU原料进行各种改性,使之应
用范围越来越广。
TPU材料的合成反应比较复杂,但是合成TPU的最基本反应是由多元醇和异氰
酸酯反应生成氨酯基。由含有氨酯基的结构链段为重复单元,再加上长链多元醇
和短链多元醇组合成硬段软段相间的分子链结构,就是TPU的基本结构。大分子
多元醇与异氰酸酯连接形成长分子链,因为分子链较长,表现为柔性,就成了整
个分子链中的软段结构。短链二元醇和异氰酸酯连接成短链结构,同理,也就成
了分子链中的硬段结构。这样硬软相间的特殊结构赋予了TPU既有弹性又有不错
的机械性能且可热塑加工的特殊性能。由此可知,对于不同的大分子多元醇,扩
链剂和多异氰酸的选择可制取出品种繁多性能各异的TPU产品。
现有的TPU材料的生产、改进的方向多是原料、配比的差异、或者是一些辅料
的添加差异。目前生产普通TPU材料最佳的方法是一步法用双螺杆挤压机生产。
用一步法制得的TPU,基本上是属于一种嵌段线性聚合物。其工艺步骤是由原料
预备、计量输送、混合反应、挤出造粒四个部分组成。这种方法的优点就是原料
配比计量精确、混合均匀、反应温度均一及物料在机内停留时间均匀等。在生产
过程中,对原料水分的控制、计量的精度、输送、温度分布以及切粒技术都要严
格控制把关的。同时,根据需要,通过配方的调整,就可以得到需要物性的TPU。
现在对原有TPU技术的改良主要考虑是TPU材料的物理机械
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