木质纤维素的转化PPT课件.docxVIP

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第二章木质纤维素的转换

1.木质纤维素化学历史回顾

2.木质纤维素的化学组成

3.木质纤维素的生物炼制

1.木质纤维素化学历史回顾

木质纤维素和纤维素化学大约有200年的历史，公元1800年前：

disaccharidemucicacidfurandicarboxylicacid

furancarboxylicacidfuran

Fig.3.1Furanderivativesbydrydistillation.

saccharoseoxalicacid

Fig.3.2OxalicacidsynthesisbyScheele1776.*TodaycatalyzedwithHNO?andV?O?.2

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19世纪的木质纤维素化学

(1)纤维素的糖化作用

1819年，法国植物化学家HenriBraconnot发现帆布水解可得到与淀粉水解相同的糖。

(2)草酸

1829年，锯屑和类似原料与KOH共热，可得到草酸。

(3)木炸药和硝化纤维

1833年，Braconnot硝酸处理木质纤维或淀粉可形成一种可燃性化合物(木炸药，xyloidin);

1846年，瑞士巴塞尔的化学教授ChristianFriedrichSchonbein开发了硝化纤

维(火棉nitrocellulose)

(4)纤维素

1839年，法国糖厂经理AnselmePayen发现木材经硝酸和NaOH处理后可得到纤维素，并且在浓硫酸作用下可转换为D-葡萄糖。

(5)乙酰丙酸

1840年，荷兰化学教授GerardusJohannesMulder发现果糖和盐酸共沸可合成乙酰丙酸(Levulinicacid)。(机理?)

4Fig.3.3LevulinicacidprocesswithHMFasintermediate.

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(6)木质素

1856年，FranzFerdinandSchulze报道了硝酸和KC10?混合物处理木材可分离出纤维素，可溶性部分称为木质素。

1868年，F.Bente报道了碱木质纤维素熔化物的芳香族特征。

1897年，瑞典科学家P.Klasen也描述了木质素的“非纤维素”性芳香族特性，松柏醇是木质纤维素生物合成的单元中间体。

1919年，W.Fuchs描述了一种酚型结构单元。

1927年，KarlFreudenberg发现木质素是由苯丙烷的衍生物组成。

alcoholp--coniferyl

alcohol

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a)H?SO?

(7)半纤维素(多糖)和糖醛

1831年，J.W.Dobereiner把麦麸和稀硫酸一起蒸馏得到了糠醛。

1922年，Quaker0ats公司从生产燕麦片废料中生产糠醛，推动了糠醛的工业化。

Table3.1Yieldsoffurfuralobtainedbyapplicationofthe

HCI-steamprocesstodifferentrawmaterials(from1912till1927[39,40]).

Raw

material

Furfuralyield(%)

Laboratoryattempts

Technicalattempts

Straw

FlaxparesOathullsCorncobs

ConiferouswoodWood

Ricechaff

Wheatbran2)

9.4810.116.72

3.72

4.003.00

5.60-8.31

7.76,9.74

3.5

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(8)木质纤维素

1903年，英国科学家EdwardJohnBevan和CharlesFrederickCross认为木质纤维素为五大天然纤维素之一，木质素和纤维素之间通过化学键相连。

20世纪30年代末期出现了木质纤维原料一词(lignocellulosefeedstock),

1942年，美国的文献中开始使用木质纤维素这一术语。

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19世纪至20世纪初木质纤维素的工业利用

(1)从木材生产纸和纸浆。

(2)可溶性纤维衍生物、黏胶以及其他纤维素基合成纤