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  • 2024-09-03 发布于湖北
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1.木质纤维素化学历史回顾

2.木质纤维素的化学组成

3.木质纤维素的生物炼制

第二章木质纤维素的转换

1

disaccharidemucicacidfurandicarboxylicacid

furancarboxylicacidfuran

Fig.3.1Furanderivativesbydrydistillation.

1.木质纤维素化学历史回顾

saccharoseoxalicacid

Fig.3.2OxalicacidsynthesisbyScheele1776.*TodaycatalyzedwithHNO₃andV₂O₅.2

木质纤维素和纤维素化学大约有200年的历史,公元1800年前:

(1)纤维素的糖化作用

1819年,法国植物化学家HenriBraconnot发现帆布水解可得到与淀粉水解相同的糖。

(2)草酸

1829年,锯屑和类似原料与KOH共热,可得到草酸。

(3)木炸药和硝化纤维

1833年,Braconnot硝酸处理木质纤维或淀粉可形成一种可燃性化合物(木炸药,xyloidin);

1846年,瑞士巴塞尔的化学教授ChristianFriedrichSchonbein开发了硝化纤

维(火棉nitrocellulose)

19世纪的木质纤维素化学

3

(4)纤维素

1839年,法国糖厂经理AnselmePayen发现木材经硝酸和NaOH处理后可得到纤维素,并且在浓硫酸作用下可转换为D-葡萄糖。

(5)乙酰丙酸

1840年,荷兰化学教授GerardusJohannesMulder发现果糖和盐酸共沸可合成乙酰丙酸(Levulinicacid)。(机理?)

Fig.3.3LevulinicacidprocesswithHMFasintermediate.

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(6)木质素

1856年,FranzFerdinandSchulze报道了硝酸和KC10₃混合物处理木材可分离出纤维素,可溶性部分称为木质素。

1868年,F.Bente报道了碱木质纤维素熔化物的芳香族特征。

1897年,瑞典科学家P.Klasen也描述了木质素的“非纤维素”性芳香族特性,松柏醇是木质纤维素生物合成的单元中间体。

1919年,W.Fuchs描述了一种酚型结构单元。

1927年,KarlFreudenberg发现木质素是由苯丙烷的衍生物组成。

p--coniferyl

alcohol

(7)半纤维素(多糖)和糖醛

1831年,J.W.Dobereiner把麦麸和稀硫酸一起蒸馏得到了糠醛。

1922年,Quaker0ats公司从生产燕麦片废料中生产糠醛,推动了糠醛的工业化。

Table3.1Yieldsoffurfuralobtainedbyapplicationofthe

HCI-steamprocesstodifferentrawmaterials(from1912till

1927[39,40]).

Raw

material

Furfuralyield(%)

Laboratoryattempts

Technicalattempts

Straw

Flaxpares

Oathulls

Corncobs

ConiferouswoodWood

Ricechaff

Wheatbran²)

5.60-8.31

7.76,9.74

3.5

9.48

10.116.72

3.72

4.003.00

a)H₂SO₄

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(8)木质纤维素

1903年,英国科学家EdwardJohnBevan和CharlesFrederickCross认为木质纤维素为五大天然纤维素之一,木质素和纤维素之间通过化学键相连。

20世纪30年代末期出现了木质纤维原料一词(lignocellulosefeedstock),

1942年,美国的文献中开始使用木质纤维素这一术语。

7

(1)从木材生产纸和纸浆。

(2)可溶性纤维衍生物、黏胶以及其他纤维素基合成纤维。

(3)从木材制取糖类产品和木材液化物

(4)从

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