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- 2024-09-03 发布于湖北
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1.木质纤维素化学历史回顾
2.木质纤维素的化学组成
3.木质纤维素的生物炼制
第二章木质纤维素的转换
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disaccharidemucicacidfurandicarboxylicacid
furancarboxylicacidfuran
Fig.3.1Furanderivativesbydrydistillation.
1.木质纤维素化学历史回顾
saccharoseoxalicacid
Fig.3.2OxalicacidsynthesisbyScheele1776.*TodaycatalyzedwithHNO₃andV₂O₅.2
木质纤维素和纤维素化学大约有200年的历史,公元1800年前:
(1)纤维素的糖化作用
1819年,法国植物化学家HenriBraconnot发现帆布水解可得到与淀粉水解相同的糖。
(2)草酸
1829年,锯屑和类似原料与KOH共热,可得到草酸。
(3)木炸药和硝化纤维
1833年,Braconnot硝酸处理木质纤维或淀粉可形成一种可燃性化合物(木炸药,xyloidin);
1846年,瑞士巴塞尔的化学教授ChristianFriedrichSchonbein开发了硝化纤
维(火棉nitrocellulose)
19世纪的木质纤维素化学
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(4)纤维素
1839年,法国糖厂经理AnselmePayen发现木材经硝酸和NaOH处理后可得到纤维素,并且在浓硫酸作用下可转换为D-葡萄糖。
(5)乙酰丙酸
1840年,荷兰化学教授GerardusJohannesMulder发现果糖和盐酸共沸可合成乙酰丙酸(Levulinicacid)。(机理?)
Fig.3.3LevulinicacidprocesswithHMFasintermediate.
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(6)木质素
1856年,FranzFerdinandSchulze报道了硝酸和KC10₃混合物处理木材可分离出纤维素,可溶性部分称为木质素。
1868年,F.Bente报道了碱木质纤维素熔化物的芳香族特征。
1897年,瑞典科学家P.Klasen也描述了木质素的“非纤维素”性芳香族特性,松柏醇是木质纤维素生物合成的单元中间体。
1919年,W.Fuchs描述了一种酚型结构单元。
1927年,KarlFreudenberg发现木质素是由苯丙烷的衍生物组成。
p--coniferyl
alcohol
(7)半纤维素(多糖)和糖醛
1831年,J.W.Dobereiner把麦麸和稀硫酸一起蒸馏得到了糠醛。
1922年,Quaker0ats公司从生产燕麦片废料中生产糠醛,推动了糠醛的工业化。
Table3.1Yieldsoffurfuralobtainedbyapplicationofthe
HCI-steamprocesstodifferentrawmaterials(from1912till
1927[39,40]).
Raw
material
Furfuralyield(%)
Laboratoryattempts
Technicalattempts
Straw
Flaxpares
Oathulls
Corncobs
ConiferouswoodWood
Ricechaff
Wheatbran²)
5.60-8.31
7.76,9.74
3.5
9.48
10.116.72
3.72
4.003.00
a)H₂SO₄
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(8)木质纤维素
1903年,英国科学家EdwardJohnBevan和CharlesFrederickCross认为木质纤维素为五大天然纤维素之一,木质素和纤维素之间通过化学键相连。
20世纪30年代末期出现了木质纤维原料一词(lignocellulosefeedstock),
1942年,美国的文献中开始使用木质纤维素这一术语。
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(1)从木材生产纸和纸浆。
(2)可溶性纤维衍生物、黏胶以及其他纤维素基合成纤维。
(3)从木材制取糖类产品和木材液化物
(4)从
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