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第八部分点与位错-总结
内容提要
1.Schottky)和夫伦克耳(Frenkel)
是晶体阵点上的原子或离子移到晶体表面阵点位置所产生
的点阵空位.如果原子或离子不是移到表面而是移到间隙位置,则所形成的空位
和间隙原子合称夫伦克耳(见图8.1).
对于离子晶体,常以空位对(一个正离子空位和一个负离子空位)
的形式出现,以保持晶体局部区域的电中性.
热力学的不平衡是上述点自发形成的.由于热力学系统总是力图使
其吉布斯自由能(GU=+PV−TS)降低,在大气和等温条件下,G的极小值
相应于所形成的点的平衡数n,并可利用平衡条件
∂ΔG∂n0
求得.对于,在单原子晶体中
nNexp(=−EkT)(8.1)
vB
式中N为阵点数,Ev为将一个原子由晶体内阵点移至表面阵点所需的能量,称
为空位形成能.在离子晶体中用n和N分别代表空位对和离子对的数目.用Ep
表示一个空位对的形成能,则有
nNexp(=−E2kT)(8.2)
pB
对于夫伦克耳
′12
nNNexp=−E2kT(8.3)
()(IB)
1
式中N和N′分别为阵点数和间隙位置数,EI表示将一个原子从阵点移到间隙位
置所需的能量。
2.扩散
扩散为质量的输运现象.严格说说,第i类原子扩散的策动力F是出于存在
其化学势μ的梯度,即
i
F=−∇μ(8.4)
i
⎛⎞
∂G
μi⎜⎟(8.5)
∂n
i
⎝⎠TPn
,,i
式中n是其他类型的原子数.但是通常用浓度梯度来考虑扩散也是适用的,也就
i
是说,当固体中存在杂质原子或空位的浓度梯度时,将由于热而引起扩散.按
斐克(Fick)定律,扩散的粒子流密度(单位时间通过单位面积的粒子数)为
JN=−D∇N(8.6)
其中
2⎫
DγrpαD0exp(−EkT)⎪
AB
⎬(8.7)
2−EkT
AB
D0νναz,pzvf,fe⎭⎪
式中Nz)为粒子浓度;D称扩散系数;EA为扩散激活能,是粒子扩散
所必须克服的由邻近粒子所产生的势垒.关于其余符号,这里定义为:
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