有机化学知识点.pdfVIP

价键理论是从“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间”的定域观

点出发。

分子轨道理论是从“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域挂念

出发。

两个相同原子组成的共价键，成键电子云对称地分布在两核周围，这种键无

极性，称为非极性共价键。

共价键极性大小取决于成键的两个原子之间电负性的差别，与外界无关。键

的极性影响化学反应活性。分子的极性影响化合物的沸点、熔点和溶解度等性质。

成键原子的体积越大，电负性越小，对电子的约束力越小，键的极化度就越

大。

布朗斯特酸：能给出质子的物种。

路易斯酸：能接受电子对的物种。（即结构中含有空的价电子轨道）。该酸的

范围比布朗斯特酸大。

将介电常数大于15F·m-1的称为极性溶剂，反之称为反极性溶剂。

溶剂分子中有可以作为氢键给体的O-H键或N-H键的称为质子溶剂，反之

称为非质子溶剂。（DMSO是非质子极性溶剂）

物质具有的想对映但不能重合的特征称为物质的手性。这种物质称为手性物

质。与分子是否存在手性有关的对称因素主要是对称面和对称中心。具有对称面

或对称中心的分子式非手性分子。有些化合物分子中没有手性中心，但可以有手

性，这些分子中含有手性轴或手性面。

红外光谱：1600-3700区间称为官能团吸收区，可以推测大部分基本的官能

团；小于1600的区间称为指纹区，只有结构完全相同的化合物，其指纹区才会

相同。

实现核磁共振的方式有两种：一种是保持外磁场磁感应强度不变，改变电磁

波辐射频率，称为扫频；另一种是保持电磁波辐射频率不变，改变外磁场磁感应

强度，称为扫场。实验室中常用的伟固定电磁波辐射频率(如60MHz、400MHz

等)，改变外磁场感应强度的方式。

核磁氢谱中，外围电子密度越大的质子，越在较高的磁场出共振，化学位移

值越小(越向右边靠近)。

轨道重叠越大，形成的键越牢固，分子越稳定。

近代杂化理论认为，环丙烷中的碳原子为不等性杂化，C-H键中C的杂化

轨道中s成分较多，p成分较少，接近sp2杂化；C-C键中C的杂化轨道中s成

分较少，p成分较多，接近sp3杂化，因此，形成的C-C-C键角为105.5°，相

比于109°28’的键角，键不牢。其次，环丙烷的三个碳原子共平面，相邻两个碳

原子上的C-H键是重叠式构象，这种构象不会改变，存在扭转张力，这也是引

起环丙烷能量增加而不稳定的有一个原因。(环丙烷、环丁烷及其取代物的环有

张力，很容易进行开环反应)

一般情况下，烯烃的催化加氢主要得到顺式产物，称为顺式加氢。

把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中，轻微振荡后，红色就褪去可以用来检验烯

烃的存在。

马氏规则：氢加氢多。反马氏规则：氢加氢少(比如硼氢化反应烯烃和硼

氢化物进行的加成反应，还有那些在氧或过氧化物或者光照存在的条件下)。市

售的甲硼烷是四氢呋喃的络合物，不需要分离可以直接用于反应。因为四氢呋喃

这类醚就是反应的溶剂。硼烷和烷基硼对空气敏感易自燃，因此硼氢化反应要在

惰性气体保护下进行。

用过氧化物改变HBr与烯烃加成方向的作用称为过氧化物效应。有过氧化

物效应的反应进行的很快，甚至在-30℃下也能快速反应。若需要控制反应想马

氏规则加成方向进行，必须将烯烃纯化，除去其中的过氧化物，或者在反应体系

中加入自由基抑制剂，(对苯二酚和二苯胺)。

乙烯在银催化下，在250℃下用空气氧化得到环氧乙烷，若温度高于300℃，

则得到二氧化碳和水。

乙烯在氯化钯和氯化铜水溶液中，用空气氧化得到乙醛，此催化氧化方法叫

做瓦克法。（除了乙烯氧化得到乙醛外，其他的α-烯烃瓦克氧化都得到甲基酮）

在过渡金属卡宾化合物(M=CHR)催化下，两个烯烃分子的双键断裂，重新

组合成两个新的烯烃的反应，称为复分解反应(交换舞伴反应)。卡宾:电中性的二

价碳化合物。

端炔烃经硼氢化反应后，用过氧化氢-氢氧化钠溶液处理，则得到醛(实验室

制备某些醛很方便)。

在过渡金属催化剂催化下，炔烃可以环齐聚，比如

4HCCH

RR