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掺杂型TiO2颗粒光催化处理废水性能分析
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何添铭+张卓夫+宋建
摘要:概括了工业废水处理的特点,分析了TiO2光催化活性的因素和改性二氧化钛在光催化氧化性能和效果。
关键词:TiO2;掺杂;光催化;废水处理
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2017.08.003
1前言
由于工业生产中含有大量的苯系、萘系、苯胺及联苯等有机化合物,而且在生产工艺过程中多与金属纤维等物质接触,使废水具有TOC、COD高,色度大,化学成份复杂等特点。但是未经处理或预处理的纺织、造纸、塑胶、皮革、食品及化妆品工业中含有难生物降解的废水,在生化处理方面存在着运营成本高,COD去除率低的问题。在上世纪70年代人们发现半导体材料具有光催化性能以来,由于二氧化钛具有极高的降解效率和稳定性,因此,二氧化钛已被广泛用于作为催化剂在各种过程,如水净化,或其他三废处理上[1]。
2影响TiO2光催化活性的因素
2.1TiO2的晶体结构
TiO2具有锐钛矿型、金红石型、板钛矿晶型,因为板钛矿晶型热稳定性差,几乎不具有光催化活性,因而研究价值很低。大部分情况下锐钛矿型的TiO2光催化活性更高,但在锐钛矿型、金红石型共存的情况下会比单一晶型的光催化活性更高。Li等人[2]发现,二氧化钛表面存在锐钛矿和金红石的混合晶相时,其光催化活性得到很大提高,在光催化制氧的反应中,具有混晶结构的TiO2的产氧速度最大可比纯金红石相TiO2快近3倍。
2.2晶粒尺寸
晶体尺寸的大小直接影响光催化反应的效率,粒径越小,催化剂比表面积越大,光吸收效率越高,小粒子的锐钛矿型TiO2在有机物的光催化降解反应中活性较高,而大粒子的金红石型TiO2则更适于光解水反应的进行[3.4]。弓莹等[5]指出1%的La掺杂在TiO2里能使催化剂的比表面积增加,具有介孔结构。
3改性二氧化钛光催化剂的研究
3.1稀有金属镧掺杂TiO2的研究
稀土金属的电子结构较为丰富,用稀土元素改性的TiO2能够通过较大的轨道半径,引起晶格缺陷改变价带结构,降低光生电子空穴对的复合速率最终提高TiO2的光催化活性。水淼[6]等认为当La掺杂量低于0.8%时掺杂量越高越好,镧进入了TiO2晶格中引起了晶格膨脹,改善了TiO2的光活性,经过600℃处理的掺镧的TiO2对亚甲基蓝的降解率为58.9%,并且比经过同等条件处理过的纯TiO2[7]。
3.2非金属元素氮掺杂TiO2的研究
N元素是目前掺杂在TiO2中非金属元素最热门的一种元素,有研究[8]表明由于N的掺杂在价带中产生的杂质能级导致了TiO2的吸收带边红移。石建稳[9]指出适量氮的掺杂可以提高TiO2的可见光利用率。
3.3镧-氮共掺杂TiO2的研究
综合了两种元素的优点,使TiO2具有吸收带红移的同时获得光生电子和空穴复合速率低的特点。N的加入促进了样品中TiO2由锐钛矿相向金红石相的转变,而La掺杂能强烈抑制样品中TiO2由锐钛矿相向金红石相的转变,与N的掺杂促进相变转化的不利因素相抵消,对保持具有较高催化活性的锐钛矿型TiO2,提高光催化性能有积极的作用[10]明La和N共掺杂引起锐钛矿TiO2能带结构发生了很大变化,TiO2的禁带宽度变窄,提高了太阳能利用率[11]。La-N共掺杂TiO2对孔雀石绿的降解率是未掺杂的1.8倍[12]。共掺杂处理染料活性比未掺杂或单一元素掺杂的TiO2更好,处理效果也更好[13]。
4结论与未来展望
随着对光催化的各种因素的研究,改性TiO2在污废水方面发挥了极大的优势,无论是在理论层面还是在应用层面上都得到了极大的发展。但是光催化技术还存在这光生电子空穴对分离率低、太阳能利用率低、耗能高、处理废水效率不高等缺点。所以对TiO2改性以提高光催化效率和可见光利用率是解决这一问题的有效途径。
参考文献:
[1]MonikaWawrzkiewicz,Adsorptiveremovalofacid,reactiveanddirectdyesfromaqueoussolutionsandwastewaterusingmixedsilica-aluminaoxide,2015(05):306-315,PowderTechnology.
[2]Zhang,J,Xu,Q.;Feng,Z.;Li,M.;Li,C.ImportanceoftherelationshipbetweensurfacephasesandphotocatalyticactivityofTiO2.AngewandteChemie-lnternationalEdition2008,47(09)1766-1769.
[3]Iskandar,F.
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