吲哚类配位剂和单体的合成及用于ATRP聚合合成荧光材料的研究.pdfVIP

吲哚类配位剂和单体的合成及用于ATRP聚合合成荧光材料的研究

一、摘要：原子转移自由基聚合（ATRP）是新兴活性自由基聚合中最为活跃，受到最多关

注的一个分支。作为一种易于实现的活性自由基聚合，ATRP可用于合成结构和分子量可控

的聚合物，在制备拓朴结构功能化和组分功能化高分子方面也有广阔的应用前景，通过对引

发剂和单体的设计，可以灵活的合成多种具有特殊结构和性能的功能聚合物。

ATRP用于发光聚合物的合成是最近几年随着发光聚合物和ATRP技术的进步而出现的，

并已经被用于合成一些具有特殊性能的发光聚合物，如对主链共轭聚合物的改性得到可溶性

甚至是水溶性的发光聚合物；ATRP在发光聚合物合成中的应用兼有端基功能化和侧链功能

化的例子。通过ATRP也可以使一些侧链带发色团的苯乙烯类或丙烯酯类单体聚合，得到侧

链功能化的发光聚合物。例如，噁二唑发色团[186]和2，4-二苯基喹啉[315]都已经被接到烯类

单体的侧链用于合成侧链型发光聚合物。

因为ATRP适用的引发剂和单体类型的广泛性，ATRP可以将有机小分子和金属配合物发

色团都集成于聚合物体系中，形成稳定的均相或者杂化的发光聚合物。至今出现过的均相和

非均相(掺杂)聚合物发光材料体系都可以通过ATRP实现，而且所得到的聚合产物在保持良

好的发光性能的同时，也具有良好的在无定形状态下的稳定性。

二、选题依据（研究意义，国内外研究现状及分析，附主要参考文献）

1．原子转移自由基聚合(ATRP)概述

原子转移自由基聚合(ATRP)源自于有机化学反应中形成C-C键的原子转移自由基加成

(AtomTransferRadicalAddition,ATRA)反应，ATRA过程包含：从有机卤化物到过渡金属

络合物的原子转移过程产生初级自由基，初级自由基再加成到烯烃上，随后发生从过渡金属

络合物到产物自由基的原子转移过程，由此实现碳链的扩展，获得较大分子量的有机卤化物

或齐聚物，即ATRA最终产物。在适宜的反应条件下，从有机卤化物到过渡金属络合物、过渡

金属络合物到产物自由基的原子转移过程将会循环进行，并导致高分子量产物的形成，于是

经过ATRA反应的反复叠加即汇集成聚合过程，称之为原子转移自由基聚合(AtomTransfer

RadicalPolymerization,ATRP)[1]。原子转移自由基聚合自1995年研究成功以来，以

Matyjaszewsk、Percec、Sawamoto三个研究小组研究的聚合体系为经典ATRP体系。

原子转移自由基聚合(ATRP)具有“活性”/可控聚合的特点，即聚合物的分子量与单体

转化率在一定阶段，特别是在聚合的初始阶段呈线性关系，分子量分布比较窄，活性中心自

由基基本不发生不可逆终止反应。

络合反应（complexation,formationofcatalyst）

MtnL=MtnL

引发反应（initiationreaction）

n

RXMtnRMt1X

MkiM

RMXMtnRMMtn1X

增长反应(propagation)

PnXMtnPnMtn1X

终止反应（termination）

k

PmPntPnPm

图1

tt＋1

图1中，M：单体，Mn、Mm：单体的重复或聚合物，M、M：过渡金属的低氧化价态和高氧

化价态；RX：引发剂；X：卤素原子；k、k,：增长反应速率常数和终止反应速率常数。