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过渡金属金和铂催化炔类的密度泛函理论研究

本文将介绍近年来对过渡金属金和铂催化炔类反应机理的密度泛函

理论研究。炔类化合物是重要的有机化学反应中间体和催化剂，因其丰

富的反应机理和化学功能而受到广泛关注。炔类化合物的催化加氢反应

已被广泛用于合成更复杂的化合物，这一反应也被大量研究。过渡金属

金和铂是常用的炔类催化剂，因其优异反应性能和稳定性而受到关注。

本文重点介绍过渡金属金和铂催化炔类反应机理的密度泛函理论研究。

过渡金属金和铂可以通过吸附、解离、加氢/脱氢反应等过程来参与

炔类催化反应。密度泛函理论是理解这些反应的重要工具之一。该理论

通过计算电子的运动轨迹和能量，提供了对化学反应的深刻理解。

在一些研究中，使用密度泛函理论研究了过渡金属金和铂催化炔类

反应机理。具体来讲，通过计算反应物在催化剂表面的吸附能、中间体

和过渡态的结构，来预测反应产物的选择性和活性。

以过渡金属金催化的炔类脱氢反应为例，可以理解反应机理如下。

金催化剂首先促进炔类分子的吸附，形成分子加吸附态。随后，这些吸

附分子通过共振方法形成类结构中间体。表面上连续存在两种类结构中

间体:吡啶加合物中间体和氧化某种的加合物中间体。这里，吡啶或氧化

某种无机结构中间体是与炔类反应涉及的主要中间体。吡啶的作用是在

共振中间体中稳定炔类分子，并通过相邻的吡啶分子的相互作用保持炔

类分子的平面结构。氧化某种的加合物中间体将剩余的空间提供给加合

的炔类分子，在分子间空间中形成不饱和绞链。接着发生第一次氢转移，

该反应发生在吡啶加合物中间体上，生成共轭烯的中间体。随着催化剂

中氢浓度的增大，第二次和第三次氢转移发生在共轭的中间体上。由于

共轭的中间体相对不稳定，因此这些中间体中的进一步氧化和氢转移反

应可能会导致自发分解或酸性副反应。该反应最终生成持久的产物和原

始的炔类分子。

以铂催化的炔类加氢反应为例，铂催化剂也首先促进炔类分子的吸

附。然后，炔类经过部分加氢和加合成为各种不同的中间体，并通过表

面吸附的氢化氢或不同的烷基链传递氢化物质。这些中间体或产物可能

可以通过正和异构化反应相互转化。与过渡金属金催化的炔类反应不同，

铂催化剂中间体的稳定性更高，并且这些中间体之间的竞争性反应更显

著。此外，铂催化剂中烷基和氢化氢的扩散速率也可以显著影响其反应

效率。

总的来说，密度泛函理论通过预测反应的中间体稳定性和过渡态结

构，可以揭示过渡金属金和铂催化炔类反应中的物质转化。这些研究可

以帮助我们理解该领域的有机化学反应机理，从而提高催化剂性能并优

化反应条件。