过渡金属氮化物晶格畸变研究及大尺度第一原理计算方法的发展.pdfVIP

过渡金属氮化物晶格畸变研究及大尺度第一原理计

算方法的发展

过渡金属氮化物（TMNs）是一类重要的功能材料，具有较高的硬度、

强度、耐磨性和高温稳定性等优异性能，因此在能源、环境、航空、电

子等领域均有广泛应用。其中，晶格畸变是影响TMNs性质的重要因素

之一，因为它可以改变其结构和电子性质，并且对应变的机制和过程对

于设计和优化TMNs有重要意义。本文将综述TMNs晶格畸变研究的现状

和发展趋势，介绍大尺度第一原理计算方法的原理和应用，并探讨未来

研究方向。

一、TMNs晶格畸变的现状和机制

TMNs具有复杂的结构和化学成分，晶格畸变表现为晶胞参数的变化、

原子的偏移或与晶格中其他原子的键合角度的变化等，其中最常见的畸

变形式包括压力导致的等轴压缩和拉伸、在增加温度下发生的热膨胀等。

这些畸变形式与TMNs的性质密切相关。

目前，已经有大量的实验和模拟研究关注了TMNs的晶格畸变问题，

发现TMNs的晶格畸变与其原子和键合的分布有关。其中，晶格畸变的

导致机制可以归纳为三种：

1.压缩和拉伸：在外部压力的影响下，TMs和氮原子之间的相互作

用会减小，原子之间的距离缩短，晶格畸变表现为晶胞的等轴压缩和拉

伸。

2.溶质原子和间质氮的存在：溶质原子的添加会导致晶格畸变，原

因是溶质原子更倾向于与TMNs的特定表面结合，因而会导致TMNs晶格

的变形。而间质氮原子的存在会造成氮原子的移动，从而改变晶格的形

态和尺寸。

3.温度改变：当温度上升时，TMNs的热膨胀系数会随之增大，原子

的自由度会增加，原子的位置会更加随机，从而导致晶格畸变。

二、TMNs晶格畸变的大尺度第一原理计算方法

传统的晶格畸变理论主要通过平衡形变覆盖物（ElasticStrain

TransferMethod）或者根据“冻结畸变”(FrozenPhononMethod)来处

理，但是这两种方法都不够精确。而随着数值计算技术的不断发展和计

算模型的不断完善，大尺度第一原理计算方法被广泛应用于TMNs的晶

格畸变研究。不同于其他计算方法，大尺度第一原理计算方法可以处理

原子尺度的畸变，可以将TMNs模拟为晶胞中包括数百个原子，从而更

准确地描述TMNs的几何和电子结构特征，具有很高的精度和可信度。

大尺度第一原理计算方法主要分为基于密度泛函理论（Density

FunctionalTheory，DFT）和解偶态Möller-Plesset扰动理论

（UnrestrictedHartree-FockbasedMøller-Plesset,UHF-MP2）两种。后

者可以在紧束缚模型下，处理强相互作用体系，如过渡金属.而前者，其

一般假设自由能可以表示为电子密度的泛函，从而可以明确解析泛函的

变化带来的结果。

三、未来发展方向

当前，TMNs的晶格畸变研究中界限显著，存在有限的材料模型和小

尺度的计算方法。未来，应进一步开发和改进大尺度第一原理计算方法，

在充分考虑TMNs的各种畸变形式的前提下，提高模型的大小和精度，

并应可扩展到更复杂的TMNs结构中。其次，研究人员应该结合理论模

型和实验结果，深入研究TMNs的畸变机理，并进一步探究各种储氢材

料、催化剂、LEDs等设备的性能优化问题。最后，发展TMNs的同步辐

射技术和高分辨率断层扫描（HRDF）技术，加强TMNs的物理化学特性

表征，以完善TMNs的性能设计和优化，推动TMNs的应用和发展。

综上所述，TMNs晶格畸变是影响其性质的重要因素，其深入研究和

高级计算方法对于提高其性能和应用具有重要意义。