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分离和提纯技术

多步分离单酚和生物质油的不溶相中的热解木质素

摘要：

为了实现生物质油中的不溶相高位值的利用，用酸性和碱性溶液

合成的有机溶液分离单酚和生物质油不溶相中的热解木质素。酚醛树

脂可由生物质油中的不溶相抽出反应获得，其在酚类中含量高达

94.35%，愈创木酚的含量达到了48.27%。而且，傅里叶变换红外光

谱(FTIR)、核磁共振(NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析热解木质素显示

的主要结构单元是愈创木酚和二甲氧基苯酚。高分子量热解木质素中

以分子量高于1000的聚合物为主,而低分子量热解木质素中含有较

多的活性酚羟基。

1.引言

生物质油是一种有生物质快速热解的液体产物，其包含数百种化

学物的复杂的液体混合物，它表现为一些较差的特性，比如高含水

量、含氧量高、热值低,和强大的腐蚀性，这些缺点使它很难直接用

作汽车燃料，因此，开发了几种高级技术提高生物油的品量,包括催

化加氢脱氧、催化裂化、蒸汽重整、催化酯化、超临界提升,等等。

然而，由于生物质油的复杂性，一个单一的提高品质的技术无法实现

所有成分的有效转换。研究催化裂化的影响和蒸汽重整生物油的主要

化学组分表明,羧酸和酮表现出高反应活性和催化稳定性。而酚类化

合物较难转化，酚类化合物的高效转换通常需要高强度的反应条件如

加氢脱氧下高氢气压力。高分子量酚醛树脂低聚物不仅显示低反应性,

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但在加热条件下也很有可能生成焦炭,这将导致催化剂失活。因此,生

物油的分离会使不同的分数不同的升级技术更有效率和随后的隔离

还提供了一个初期的有价值的化学物质。

蒸馏和溶剂萃取是常见的隔离和分离技术。由于生物油的热气流

和化学不稳定性,以及含量高的高沸点化合物,传统的蒸馏馏分油收率

低并且会结焦。为了解决这个问题，王等人介绍了用分子蒸馏技术的

一个合适的方法分离热敏感的化学物质，他们对生物油的分离特性的

研究表明,这种方法导致高馏分油产量没有明显的炼焦,并获得的分数

被成功升级到产生更好的燃料，另一个前景看好的隔离方法是溶剂萃

取,一般应用于生物油特性描述，在许多溶剂中，水是廉价和高效的

一种。水萃取后生物油可以分为水溶性和水不溶性阶段,并且分离阶

段可以单独处理。低分子量的水溶相主要包括反应活性高酸和酮。已

经证明醋酸和左旋葡聚糖可以有效地隔绝生物油水溶相，升级研究表

明，生物油水溶相广泛用于蒸汽转化,可以生成高产量的氢，此外,在

温和加氢脱氧和催化裂化过程中,生物油水溶相也是生产碳氢化合物、

醇类、烯烃的原料。虽然生物油水溶相表明好的升级性能,由于其成

分的复杂性水不溶性的升级阶段的研究是受限的，它的主要衍生产品,

包括单酚如苯酚、愈创木酚,和二甲氧基苯酚以及酚类低聚物(或热解

木质素)。通过加氧脱氢单酚可以转化为碳氢化合物,但热解木质素由

于其化学惰性很难升级。因此,除了更高效利用水溶相，,将生物油水

不溶相进一步分离成几种组分，然后用合适的技术将他们分别升级也

非常必要，主要的设计方案是图1所示。水溶相升级到催化裂化,蒸

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汽转化等，水不溶相可以用来进一步提取单酚和热解木质素。单酚可

以加氢脱氧转化为碳氢化合物,而热解木质素可以退化为单酚并继续

升级,或被用于合成酚醛树脂,粘合剂、特种聚合物等。生物油整体利

用方案可以从生物油生产的优质燃料结合提取有价值的化学物质。酸

化最初通过逐步降低pH值从碱木质素中的提取黑液,这是一种提取碱