脱硫废液资源化利用新工艺的研究2.doc

2.1.3?亚硫酸盐加入量对收率的影响

下图为亚硫酸盐的加入量对收率的影响。

图3.?亚硫酸盐的添加量对收率的影响

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亚硫酸盐的添加量对硫氰酸亚铜的收率有一定的影响，且亚硫酸根的加入使沉淀变白。所以亚硫酸根可代替硫代硫酸根添加。添加量为等硫氰根摩尔数减去硫代硫酸根摩尔数的差的一半，添加时应略过量，可使反应完全沉淀变白，产品色泽好。

2.1.4pH值

溶液的酸度对收率的影响见下图。

图4.?溶液pH值对收率的影响

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pH值对收率无显著影响，但是pH值调节至5．0时，母液变混浊(硫代硫酸钠分解生成硫)。

2.1.5?温度

温度的变化对收率的影响的结果见图5。

图5.?反应温度对收率的影响

由上图可见，温度对收率和产品的质量影响不大。反应温度可选择40~55℃之间。

2.1.6．添加方式：

考虑在脱硫液中添加铜盐时，脱硫液中含有大量的硫代硫酸根，少量的铜离子添加在含有大量的硫氰根和硫代硫酸根的场合，即硫氰酸亚铜在大量的硫代硫酸根未反应的存在状态下生成，铜离子可能与硫代硫酸根反应，硫代硫酸根分解等影响产品质量。所以合成时把脱硫液添加到铜盐水溶液中，这样添加时硫代硫酸根被酸化成硫酸，防止产品着色，保证产品质量。

2.2?硫酸盐的去除：

对于脱硫废水除硫氰根后的滤液，测定其成分，大部分为硫酸钠。硫氰酸钠、硫代硫酸钠少量。其中硫酸根的含量为138.1g/L，硫代硫酸根含量为10g／L，硫氰酸根含量为0.1g／L。添加钙离子，沉淀硫酸根，过滤、干燥得硫酸钙成品。硫酸钙的收率为95%以上。下图为钙的加入量对硫酸钙收率影响的数据。二水硫酸钙经煅烧、脱水可得半水硫酸钙。

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?图6?钙的添加量对硫酸钙收率的影响

2.3?产品质量

??经检测所制得的硫氰酸亚铜的质量达到工业级的要求:?硫氰酸亚铜含量?397%；水分≤1.5%；硫酸盐≤0.5%。硫酸钙符合工业一级品的质量标准。

3?结论

本文利用Cu盐和Ca盐为沉淀剂进行废脱硫液的处理，使所含的副盐转变成有价值的CuCNS和CaSO4；实验确定了影响CuCNS收率的主要因素及相应的工艺条件，在适宜的条件下CuCNS的收率可达到85%,CaSO4的收率达到95%以上。所获得的CuCNS和CuSO4均可达到相应的工业产品的标准。本研究为废脱硫液的综合利用提供了一条切实可行的途径。

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