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壳聚糖的研究技术总结--第1页

壳聚糖的研究郑英奇壳聚糖CS14-2-氨基-2-脱氧-B-D-葡聚糖

是目前自然界中发现的膳食纤维中唯一带正电荷的动物纤维分子内存的大量游离

氨基使得其溶解性能较甲壳素有很大提高同时反应活性大大增强引起人们的广

泛关注1。壳聚糖分子中的氨基、羟基与大部分重金属离子形成稳定螯合物的性质

可应用于贵金属回收、工业废水处理其天然生物活性的直链聚阳离子结构具有抑

菌、消炎、保湿等功能可用于医药、化妆品配方等领域特别是经过化学改性得到

的壳聚糖衍生物其物理化学性质得到改善使其应用范围大大拓展因此壳聚糖及

其衍生物的开发及应用研究已引起人们广泛的兴趣。本文就其功能化及其作为生物

医用高分子材料方面的研究进行了简要综述。1壳聚糖的功能化及其在生物医用高

分子材料方面的应用同其它碳水化合物一样壳聚糖也可以发生交联与接枝、酯化、

氧化、醚化等反应生成一系列各具其特殊功能的新材料。1.1壳聚糖的接枝反应及

其在生?镆接酶叻肿臃矫娴挠τ近几年?壳聚糖的接枝共聚研究进展较快较为典型的

引发剂是偶氮二异丁腈、CeIV2和氧化还原体系。壳聚糖C6-伯C3-仲羟基及

C2-氨基皆可以成为接枝点通过接枝反应可将糖基、多肽、聚酯链、烷基链等引入

到壳聚糖中赋予壳聚糖新的性能。单纯的壳聚糖作为药物释放包覆物有溶解性差、

对pH的依赖性太强和机械性能不好等缺点而接枝上具有水溶性、生物相容性好的

PVA后能极大地改善其对药物的释放行为且满足Higuchi’s扩散模型3。在壳

聚糖上接枝唾液酸的一部分有望成为人类红细胞凝结的抑制剂壳聚糖上NH2的

正电荷与细胞表面的脂质体的负电荷如唾液酸相结合后可抑制细胞的活动能力

从而抑制细菌生长低聚体的壳聚糖能穿透细胞壁进入细菌的细胞内抑制其细胞

中mRNA的形成从而抑制细菌的生长。将2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸和乙烯基磺

酸钠接枝到壳聚糖上得到的具有两性离子特性的、高分子量的、水溶性的CS衍生

物其抗菌性较CS有明显的提高。在壳聚糖膜上接枝上乙二醇寡聚物单甲氧基的醛

的衍生物后膜对蛋白质的吸附量下降。在壳聚糖的C6上选择性接枝糖侧链得到

具有独特的促免疫活性的分支多糖即在主链A-1→4上有A-1→6糖侧链的多糖。

接枝改性提高了壳聚糖对溶剂的亲和性同时也提高了抗菌性和免疫活性但酶解性

比壳聚糖要差些。2硫酸酯化、氧化CS及其在生物医用高分子方面的应用甲壳素、

-壳聚糖与肝素具有相似的分子骨架经硫酸酯化引入-NHSO3、COOH、

-CH2COOH、-CH2OSO3基团后得到肝素类似物显示出抗凝血性。硫酸酯化试剂

有浓硫酸、SO2/SO3、氯磺酸/吡啶、SO3/吡啶、SO3/DMF等反应一般是非均相

进行但壳聚糖因可在DMF中形成稳定的SO3-DMF络合物而进行均相反应。对

于甲壳素来说硫酸酯化只能在羟基上进行而壳聚糖除在羟基上外还会在氨基上进

行硫酸酯化。磺化羟基化交联壳聚糖对血清中的低密度脂蛋白LDL具有选择吸附

性能是降解冠状动脉粥样硬化发病率的有效途径之一。甲壳素、壳聚糖的氧化可引

入新官能团例如壳聚糖先与高氯酸生成盐保护氨基后用三氧化铬进行选择性氧化

可使C6氧化成羧基如果与硫酸酯化反应结合可得到与肝素结构更加接近的产