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1糖类化合物

2糖的定义和分类糖类是一类多羟基醛（或酮），或通过水解能产生这些醛酮的物质。糖分为三类：单糖、寡糖和多糖。单糖——不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。低聚糖（寡糖）——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。多糖——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。

3单糖可根据分子中所含碳原子的数目分为戊糖、己糖等。自然界中存在最广泛的单糖是葡萄糖（多羟基醛）、果糖（多羟基酮）和核糖。1.单糖的构造式葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”的费歇尔（Fischer）及哈沃斯（Haworth）等化学家的不懈努力而确定。第一节单糖一、开链结构及构型

42.单糖的构型葡萄糖有四个手性碳原子，因此，它有24=16个对映异构体。所以，只测定糖的构造式是不够的，还必须确定它的构型。(1)相对构型的确定糖的相对构型(D和L系列)是以D-(+)甘油醛和L-(-)甘油醛作为标准，将其进行与糖类化合物有关联的一系列反应联系，得到相应的糖类。19世纪末，20世纪初，费歇尔（E?Fischer）首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：

5凡离羰基最远的C*构型与D-甘油醛相同者为D型，反之为L型。十六个己醛糖中十二个是费歇尔一个人取得的（于1890年完成合成）。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了1902年的诺贝尔化学奖。（38岁出成果，50岁获诺贝尔化学奖）

6（a）构型的标记糖类的构型习惯用D/L名称进行标记。即编号最大的手性碳原子上OH在右边的为D型，OH在左边的为L型。（b）构型的表示方法糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便，也可以写成省写式。其常见的几种表示方法为：（2）构型的标记和表示方法

7另一种表示方法是用楔型线表示指向纸平面的键，虚线表示指向纸平面后面的键。如D-(+)葡萄糖可表示为：

8要求掌握构型的单糖：D-葡萄糖与D-甘露糖在构型上只有C2构型不同，称为差向异构。D-葡萄糖与D-半乳糖也为差向异构。多个手性碳的非对映体，彼此间只有一个手性碳原子的构型不同，而其余的都相同者，称为差向异构体。

9二、环状结构及构象环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出：（1）单糖的变旋现象（Mutarotation）

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12（2）单糖的透视式—哈武斯式原则：?把成环的C、O画成六（五）角环，一般，“O”放在后右上方：?若C顺时针编号，遵循“左上右下”原则；D型糖尾基在上，L型糖尾基在下。若C逆时针编号，排列相反。

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16（3）单糖的构象以葡萄糖为例：类似环己烷：※单糖的物理性质

17三、单糖的化学性质结构分析1.显色反应

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192.异构化作用：酶或碱催化3.氧化反应

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225.成脎反应4.还原反应苯肼先与羰基反应成腙，过量的苯肼将与羰基相邻的α-羟基氧化成羰基，而后再与苯肼作用成脎。

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24（1）生成（2）性质

257.糖酯的形成

26(04,12,31)

27第二节双糖和多糖一、双糖（Disaccharides）定义：由两分子相同或不同单糖通过苷键连接而成的化合物。?还原性二糖：麦芽糖，纤维二糖，乳糖?非还原性二糖：蔗糖，海藻糖１、麦芽糖：是淀粉水解的产物。

282.纤维二糖（Cellobiose）

29３、乳糖和蔗糖乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，工业上可从乳清中获得。有变旋现象，是还原糖。蔗糖在甘蔗和甜菜中含量最多，是自然界分布最广的双糖。无变旋现象，是非还原糖。

30蔗糖：

31二、多糖纤维素：自然界分布最广、存在最多的有机物。它是D-葡萄糖以β-１，４苷键相连的聚合物。淀粉：人类获取糖类的主要来源。可分为直链淀粉和支链淀粉两类。淀粉溶液与碘可产生紫蓝色，是直链淀粉的定性鉴定反应。

32多糖（Polysaccharides）定义：由许多相同或不同的单糖分子以苷键结合的化合物。分类：均多糖，杂多糖物理性质：水溶性小，不易结晶，无甜味淀粉（Starch）1.直链淀粉（Amylose）200~980个α-D-葡萄糖，通过α-1,4苷键连结成直链状（非线形），靠氢键维持，每周有6个葡萄糖分子组成

33直链淀粉

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39纤维素除可以直接用于纺织、造纸工业外，还可把它变成某些衍生物加以利用。如：纤维素与浓硫酸和浓硝酸的混合物作用，生成纤维素的硝酸酯：酯化程度：与混酸的组成及反应时间有关；酯化产物性质：2.5~2.7个-ONO2/葡萄糖单元，火棉，制炸药；2.5~2.7个-ONO2/葡萄糖单元，产物易燃，但