有机化学课件-19-26章.ppt

m.p.146oC150oC+112o+19o～37%～63%异头碳?型与β型互为非对映异构体，也称“异头物”酶可区分两种不同的构型：麦芽糖酶可分解?型葡萄糖甲苷苦杏仁酶可分解β型葡萄糖甲苷3、环式和链式异构体之间存在着平衡OHHOHHOHOHOHHHOHOHHHHOOHOHHHOHCH2OHOHHOHHOHHOHHOHOH~0.1%~37%~63%112o×37%+19o×63%=52o.4、环式与链式异构体的互变可解释：变旋现象与NaHSO3等不反应5、单糖的构像~37%а-型~63%β-型OHHOHHOHOHOHHHOHOHHHHOOHOHHHOHCH2OHOHHOHHOHHOHHOHOH~0.1%HHOOHHHOCH2OHOHHOOHHOHHCH2OHCH2OHOHOHCH2OHOHHHCH2OHOHCH2OHOHOHOHCH2OHOHOHHOHHHHOHOHCH2OHOHOHHOHHHH6、酮糖的环式结构呋喃式吡喃式24.2二糖24.2.1概述+-H2O二糖单糖问题之一：由哪两个单糖缩合而成？问题之二：用什么方式连接A糖B糖两个苷羟基缩合一个苷羟基与一个醇羟基缩合1,4-苷键二糖的两种可能连接方式还原性二糖与非还原性二糖分子中已无苷羟基无法由环式转变为开链醛式无还原性“非还原性双糖”此糖既为A糖的苷，又为B糖的苷不成脎无还原性A、B糖可采取不同的构型CN-CN-D-GlyceraldehydeH2OH2ONa(Hg)Na(Hg)D-(-)-ErythritolD-(-)-赤藓糖D-(+)-BoSUsugarD-(+)-苏阿糖赤式苏式平面型羰基，两面均可被进攻DDCCCDCDThreo苏式Erythro赤式CHOHOHCH2OH由L-甘油醛可衍生出这两种糖的对映体L-GlyceraldehydeL-(-)-BoSUsugarL-(-)-苏阿糖L-(+)-ErythritolL-(+)-赤藓糖D-GlyceraldehydeD-(-)-ErythritolD-(+)-BoSUsugarForCHOForOHForCH2OHD-(-)-赤藓糖D-(+)-苏阿糖L-GlyceraldehydeL-(-)-ErythritolL-(+)-BoSUsugar差向异构体EPIMERIDES差向异构体差向异构体（EPIMERIDES）：含有多个不对称碳的异构体，相应的不对称碳只有一个构型不同，其余构型都相同的异构体为差向异构体。几个糖的结构需要掌握：及其对映异构体D-(+)-甘油醛D-(-)-核糖D-(+)-半乳糖D-(+)-葡萄糖OD-(-)-果糖24.1.3单糖的反应及应用（一）生成糖脎苯肼苯腙（糖）脎OC=N-NH-C6H5C=N-NH-C6H5C=N-NH-C6H5C=N-NH-C6H53C6H5NH-NH2yellow3C6H5NH-NH2yellow可用于推测结构D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖D-葡萄糖脎3％28％（二）差向异构化条件：弱碱性结果：与羰基相邻的不对称碳原子构型发生改变同时还发生醛糖与酮糖的相互转化D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖HOOHHOHHOOHHOOHH2OHOHHO-H2H2OHOHHOHOHOHOHOHOHO％％差向异构化HOOFehlingreagentCuSO4+酒石酸钾钠＋NaOHTollensreagentAgNO3+NH3·H2OCu2+Ag2OCu2OAg（三）氧化1、被Tollens试剂和Feling试剂氧化砖红色黑色银镜反应弱氧化剂还原