01高分子的结构、-合成和化学反应.ppt

第二章高分子的结构、合成和化学反应

2009.3Maincontent第一节高分子材料的基本概念高分子化合物以粘稠的液态或固体存在,不能汽化；表现溶胀特性，在溶剂中形成介于固态和液态的中间体，如,凝胶；溶液具有很高的粘度。高分子链的基本组成单元。二、高分子的命名习惯命名商品名称系统命名习惯命名天然聚合物：来源，如海藻酸、甲壳素等；天然聚合物衍生物：衍生基团+天然聚合物；合成聚合物:以合成原料或链节来源的单体为基础一种单体：聚合，聚～，聚乙烯、聚乳酸两种单体：缩聚，聚～，聚对苯二甲酸乙二醇酯两种或多种单体：共聚，～共聚物，聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物、乙交酯/丙交酯共聚物商品名称－简单聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物：普流罗尼Pluronic聚二甲基硅氧烷：硅油合成纤维：涤“纶”——聚对苯二甲酸乙二醇酯合成橡胶：共聚物单体+“橡胶”,丁苯橡胶类似天然树脂的缩聚物：原料简名+“树脂”酚醛树脂系统命名：以化学结构为基础IUPAC确定重复单元结构；排好重复单元中次级单元（subunit）次序；根据化学结构命名重复单元；在重复单元名称前加一个“聚”字。见Page14Table1-3三、高分子的分类1习惯分类法2按高分子主链结构分类法塑料纤维橡胶2科学分类法按照高分子的主链结构分为三大类:有机高分子元素有机高分子无机高分子有机高分子：主链只含C均链，聚乙烯、聚苯乙烯；主链含C、N、O、S、P杂链聚氧乙烯；元素有机高分子：主链不含C，由Si、B、Al、Ti和O构成聚二甲基硅氧烷本节小结掌握高分子材料的定义及相关的术语；熟悉高分子材料的命名方法；熟悉高分子材料的分类方法第二节高分子链结构（二）高分子链的近程结构—一次结构均聚物：缩聚物：共聚物：均聚物结构单元的键接顺序结构对称单体：一种键接方式，乙烯结构不对称单体：三种键接方式，氯乙烯双烯类单体：键接顺序更复杂。如：丁二烯共聚物的序列结构分子链的键接顺序对材料性能影响显著如：75%丁二烯+25%苯乙烯的无规共聚物（丁苯橡胶）1支链－高分子链上的分枝支化高分子支链的数目、长短→高分子性能线型或支化高分子————网状高分子聚合物性质发生改变，材料的形状不易改变不溶解和不熔融，可溶胀;?例：交联聚丙烯酸钠、PPVP、交联CMC-Na、硫化橡胶3端基在高分子链中所占比例少；影响高分子链性能－热稳定性；封端提高耐热性，如聚甲醛的端基(－OH)酯化后得到性质稳定的聚甲醛；控制分子量；制备嵌段共聚物；4互穿interpenetration－制备特殊性能高分子互穿是一种不同于支化、交联、共聚反应形成的互穿聚合物网络（IPN）；一种材料无规则贯穿于另一种材料中，使IPN体系中两组分之间产生协同效应，从而产生更加优异的性能；IPN技术是一类新型的聚合物共聚技术；旋光异构结构单元含有手性C单体双键的一个碳原子带有两个不同取代基，聚合物就存在旋光异构现象。立构排列方式（一个手性C）全同立构：RRRR或SSSSS间同立构：RSRSRSRS无规立构：不规则有规立构高分子→结晶↑→硬度、密度↑，溶解度↓。由于分子链的内消旋或外消旋作用，大多数聚合物没有旋光性；全同立构：RRRR或SSSS间同立构：RSRSRSRS分子链末端的手性C是非对称中心，比例太少，大分子不可能产生有意义的光学活性；旋光异构体具有很多相同的物理性质，如沸点、熔点、溶解度、比重、折光率等；但具有不同的药理活性，有活性作用的分子常常是左旋，如左旋糖苷；几何异构——顺式(Z)和反式(E)异构产生的必要条件：C=C两端每个C原子上必须连结两个不同的原子或基团。由于双键不能内旋转而引起的异构现象；顺反异构体具有不同的物理常数，不能自由相互转换，两者可以分离；例如：顺1，4－聚异戊二烯：天然橡胶很好的弹性体，熔点30℃，Tg-70℃反1，4－聚异戊二烯：古塔波胶无弹性，熔点65℃，Tg-30℃定义：整个分子链范围内的结构状态，又称二级结构，形成单元是若干重复单元组成的链段；1高分子链的内旋转与构象内旋转：高分子主链中的单键绕键轴旋转在单键旋转过程中，原子的连接顺序和方式没有发生改变，但是空间位置可以发生改变。通过分子热运动，各种构象异构体可以通过单键的旋