4-氨基安替吡啉法检测挥发酚类影响检测质量的几个因素的探讨.docx

?

?

4-氨基安替吡啉法检测挥发酚类影响检测质量的几个因素的探讨

?

?

论文导读：确定影响因素并加以控制。以提高测定结果的准确度和可靠性。水样的色度、浑浊度以及还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物以及石油等都能影响酚的检测质量。空白试验对微量分析的准确度、精密度和检测下限起着决定性的作用。

关键词：检测质量，影响因素，可靠性，准确度，预蒸馏

?

前言

酚类化合物是芳香族羟基化合物，其羟基与苯环上的碳相连，酚类中能与水蒸气一起挥发（沸点在230℃以下）的称为挥发酚。天然水中一般不含酚类物质，但受到某些工业废水的污染后可能检出。酚类化合物多有恶臭，对嗅觉和味觉有强烈的刺激作用，在饮用水加氯消毒时能形成臭味更强烈的氯酚，引起饮用者反感，所以，挥发酚类是水质监控的重要指标之一。

GB/T5750-2006《生活饮用水标准检测方法》中对挥发分类的检测方法有4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法和4-氨基安替吡啉直接分光光度法两种方法，由于直接分光光度法最低检测限太高很少使用，所以三氯甲烷萃取分光光度法应用较多，该方法的实验条件及实验操作要求比较严格，如控制不好，会造成很大的误差。因此，有必要对采样及分析测定过程中的各个环节进行研究，确定影响因素并加以控制，以提高测定结果的准确度和可靠性。

一、水样的采集和保存方法的影响

1、水中挥发酚类的固定

由于挥发分类在水中容易受到生物和化学氧化而分解，所以应在水样采集后现场立即加入固定剂。固定方法通常有两种（1）每升水中加入2克固体氢氧化钠，使水样的PH值为12以上，挥发酚类在碱性水样中形成酚钠。（2）用硫酸将水样的pH值调节到2以下,然后于每升水样中加入1g硫酸铜,挥发酚类为弱酸性，水样调为酸性可抑制分解，硫酸铜对微生物有抑制作用,可防止酚被水中的微生物所分解。

2、水样的保存

塑料制品的容器可能向水中析出一定量的有机物质，检测挥发酚类的水样盛放在塑料容器中科导致检测结果偏高，所以采集的水样必须在盛放在硬质玻璃瓶中，并在0-4℃下保存，可保存24h。

二、干扰物质的影响及去除

水样的色度、浑浊度以及还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物以及石油等都能影响酚的检测质量。通过蒸馏，可以消除色度、浑浊度等的干扰，但当水样中含氧化剂、石油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先作适当的预处理。

1、硫化物

硫化物经硫酸酸化及加入硫酸铜后铜可与硫可生成CuS黑色沉淀，蒸馏时被遗留于蒸馏瓶中而去除。论文参考网。但过多的硫化物在蒸馏时有可能被蒸馏出，在有氧化剂铁氰化钾存在的条件下，硫化物生成硫，使水样浑浊，测定结果偏高。如果水样中有过多的硫化合物存在时，可用硫酸将水样酸化至pH4.0后，在加入硫酸铜之前搅动水样，以除去大部分H2S及SO2的干扰。论文参考网。

2、氧化剂

水中含有氧化剂如游离氯能使一部分酚类化合物氧化而使结果偏低，蒸馏时它能被蒸发进入蒸馏液中，并能氧化4-氨基安替吡啉,还能与酚起取代反应生成氯酚影响测定结果,所以在蒸馏之前必须除去。饮用水中游离余氯用检测余氯的方法很容易检出，检验原水中是否有氧化剂存在，可以取50ml水样加2滴酚酞溶液后中和水样，然后加入0.5ml2mol/l的硫酸溶液、几粒碘化钾和几滴淀粉指示剂，如果溶液呈蓝色，说明存在氧化剂，可在采样时加入硫酸亚铁或亚砷酸钠除去。

3、苯胺类

苯胺类化合物也能与4-氨基安替吡啉产生显色反应，使结果偏高。苯胺类化合物在酸性溶液中能形成盐类不被蒸出，所以含苯胺类的水样可将溶液调至pH0.5进行蒸馏，以消除其干扰。

4、石油类

水样中如含有石油制品等低沸点的污染物，可使蒸馏液浑浊，无法测定。如果水样中含有石油类物质，需要将用氢氧化钠固定好的水样用四氯化碳萃取(每升水样用40mL四氯化碳萃取两次)弃去四氯化碳层，水样中残存的四氯化碳可以在水浴上加温除去，然后按常规方法加硫酸及硫酸铜进行蒸馏。

三、试剂的影响

检测所用试剂和纯水的质量直接影响检测的质量，在工作中经常出现空白检测值高于水样检测值的现象，部分原因就是试剂和纯水的问题。

1、4-氨基安替吡啉的处理

空白试验对微量分析的准确度、精密度和检测下限起着决定性的作用，在实验中应设法降低空白试验值。测定挥发酚所用显色剂4-氨基安替比林纯度的高低对空白值影响很大，纯度越高，空白值越小，灵敏度就越高,最好用新出厂的分析纯试剂，必要时作提纯处理[1]。固体试剂易潮解,氧化提纯后须保存于干燥器中。

2、纯水的处理

做空白试验的纯水如处理不好也能增高空白值，纯水必须严格按照无酚水的制备方法制备无酚水，并存放于硬质玻璃瓶中，不能用塑料桶盛放，实验证明塑料桶存放的无酚水做空白试验时吸光度明显增高。

四、检测过程中的几个影响因素

1、蒸馏液的量的影响

由于酚随水蒸气挥发的