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醌类化合物天然药物化学醌类化合物天然药物化学第1页

第一节概述醌类化合物是一类在自然界分布广泛化合物,它包含醌类及轻易转变为含有醌类性质化合物。醌类化合物类是许多天然药品如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材有效成份。醌类化合物含有多方面生理活性,如致泻、抗菌、利尿和止血等,还有一些醌类化合物含有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用,是一类很有前途天然药品。从结构上讲,醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多,生理活性也较广泛。醌类化合物天然药物化学第2页

第二节结构与分类醌类化合物是指分子内含有不饱和环二酮结构（醌式结构）或轻易转变成这么结构天然有机化合物。醌类化合物天然药物化学第3页

天然醌类主要有四种类型

苯醌benzoquinones

萘醌naphthoquinones

菲醌phenanthraquinones

蒽醌anthraquinones

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一、苯醌类分为邻苯醌和对苯醌两大类,邻苯醌不稳定,天然存在多为对苯醌。对苯醌邻苯醌醌类化合物天然药物化学第5页

二、萘醌类分为α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)三种类型。自然界中绝大多数为α-萘醌类。醌类化合物天然药物化学第6页

中药紫草中紫草素、维生素K类化合物属于α-萘醌。紫草素维生素K1醌类化合物天然药物化学第7页

三、菲醌类天然菲醌衍生物包含邻菲醌和对菲醌两种类型。邻菲醌Ⅰ邻菲醌Ⅱ对菲醌醌类化合物天然药物化学第8页

如丹参中所含有丹参醌ⅡA,丹参新醌甲等。丹参醌ⅡA丹参新醌甲醌类化合物天然药物化学第9页

四、蒽醌类包含蒽醌衍生物及其不一样程度还原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。醌类化合物天然药物化学第10页

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依据羟基在蒽醌母核上位置不一样，可将羟基蒽醌分为两大类:1.大黄素型:羟基分布在两侧苯环上。醌类化合物天然药物化学第12页

2.茜草素型:羟基分布在一侧苯环上。醌类化合物天然药物化学第13页

（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽醌在酸性条件下被还原,生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。醌类化合物天然药物化学第14页

?（1）蒽酚及蒽酮类普通只存在于新鲜植物中,存放期间易被氧化,生成蒽醌类。

（2）蒽酚中位羟基与糖缩合成苷后,则难以被氧化,较稳定,因为形成苷只有被水解,除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷水解是需要一定条件。

（3）羟基蒽酚抑菌作用较强,对霉菌有较强杀灭作用,可治疗疥癣之类皮肤病。

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（三）二蒽酮类衍生物二蒽酮类成份能够看成是两分子蒽酮相互结合产物。番泻苷A醌类化合物天然药物化学第16页

C10-C10,键轻易水解而断裂,生成较稳定蒽酮游离基,继而氧化成蒽醌类化合物。

普通伴随植物原料储存时间延长,二蒽酮类含量下降,单蒽酮类含量上升。醌类化合物天然药物化学第17页

第三节醌类理化性质一、物理性质1性状:2升华性:游离蒽醌含有升华性，常压下加热可升华而不分解。如:大黄酚与大黄酚甲醚升华温度在124°C,芦荟大黄素185°C,普通升华温度随酸度增强而升高醌类化合物天然药物化学第18页

3溶解度:苷元:通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，在碱性有机溶剂如吡啶、N-二甲基甲酰胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。蒽苷:极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。醌类化合物天然药物化学第19页

二、化学性质1酸性:醌类化合物因分子中酚羟基数目及位置不一样，酸性强弱有一定差异。(1)酚羟基数目增多，酸性增强；(2)萘醌和蒽醌苯环上羟基酸性:β-羟基α-羟基β-羟基蒽醌酸性较普通酚类要强，能溶于碳酸钠溶液中。α-羟基蒽醌只能溶于氢氧化钠溶液。(3)有羧基取代蒽醌类化合物酸性大于含酚羟基，呈强酸性。能溶于碳酸氢钠溶液中。醌类化合物天然药物化学第20页

化学检识:取决于其氧化还原性质以及分子中酚羟基性质。(1)与碱反应(Borntr?ger）反应----羟基蒽醌及其甙遇碱液显红色或紫红色结构。蒽酚,蒽酮,二蒽酮类化合物遇碱液显黄色。醌类化合物天然药物化学第21页

(2)醋酸镁显色反应----可初步判定含羟基蒽醌取代情况，常见0.5％醋酸镁乙醇溶液，可依据结果初步判断取代情况:P110(3)与对硝基二甲苯胺反应----专属判定