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焦化厂焦炉煤气二级加氢转化、二级脱硫工艺
分析与设计技术实施方案
1.二级加氢转化:
二级加氢转化器负责将经一级脱硫后焦炉煤气中剩余的少量
的有机硫尤其是较难加氢转化的部分有机硫进一步加氢转化生成
硫化氢。
设计上选用的催化剂是镍钼加氢转化催化剂,其作用机理与
铁钼系列催化剂相同。
实际运行中由于到二级加氢转化器人口时气体温度相对较
高,且催化剂床层温升大,常常导致二级加氢转化器出口及二级
脱硫槽超温。
有的厂家为解决二级加氢转化器的超温现象,在其催化剂床
层增加了冷激线,然而在实际生产中此冷激线不易开的过大,否
则会导致脱硫负荷后移,影响脱硫工艺的整体经济运行。
因此控制二级加氢转化器的入口温度和催化剂床层温升才是
优先调节手段。
然而控制入口温度又限制了一级加氢转化器床层及出口温度
的提升而影响催化剂活性的充分发挥,尤其在后期需要提温增强
活性时。
另外镍钼加氢转化催化剂的生产成本也较高,是铁钼系列的
2~3倍。
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鉴于此,一种新型钛系有机硫加氢转化催化剂(主要成分为
二氧化钛):
温升小,且其使用前不必硫化,用在二级加氢转化器的位
置,可以适当提高一级加氢转化器的床层温度,而不用担心后系
统超温。
但在使用过程也出现了新问题:由于其发热量低,床层温升
偏小又导致二级脱硫槽及工段出口温度偏低,这对于预加氢转化
器入口的焦炉气用高温转化气换热提温的工艺来说,脱硫工段出
口温度的偏低导致与其换热的焦炉气预热器出口的转化气温度
(亦即焦炉气初预热器入口的转化气温度)降低,从而进一步影响
焦炉气初预热器出口的焦炉气温度(亦即预加氢转化器的入口温
度)的提升,尤其是在预加氢转化器及一级加氢转化器使用后
期,催化剂床层温升减小后,此影响更加明显,系统的热量平衡
受到影响。
以上分析可知二级加氢转化器催化剂床层的温升对整个脱硫
系统温度与热量平衡有很大的影响,因此对于其催化剂的选择要
满足两点:
一是具有少量的有机硫加氢转化作用,
二是催化剂床层具有合适的发热量、温升,确保系统的热量
平衡。
为此其催化剂的选择可考虑两种方案:
一是将一级加氢转化器更换下催化剂中,状况较好的部分用
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于二级加氢转化器的位置;
二是将二级加氢转化器的催化剂一半装填温升低的钛系催化
剂,一半装填有温升铁钼系催化剂。
如此满足了二级加氢转化器的作用:既能将少量的有机硫转
化,也能有一定的催化剂床层温升,保证全系统的热量平衡。
2.二级脱硫:
二级脱硫槽主要负责将二级加氢转化器生成的少量硫化氢
脱除,保证工段出口的硫含量小于0.1×10-6,设计上为2
台,可串联使用也可单台投用。
二级脱硫槽所选用的脱硫剂为中温氧化锌脱硫剂。实际生产
表明中温氧化锌脱硫剂的脱硫精度较好,能很好地起到把关作
用。
存在的主要问题是脱硫剂在使用中根本达不到饱和硫容即需
更换,即脱硫剂的利用率不高。造成中温氧化锌脱硫剂脱硫效率
低下,达不到设计硫容的原因主要跟其在工艺流程中所处的位置
及设计空速有关。
首先是在脱硫工艺中的位置。中温氧化锌脱硫剂处于二级脱
硫槽的位置,这个位置决定了二级脱硫槽入口的总硫含量已相当
低,而出口的硫含量又不能超高,没有大量吸收硫化氢的机会,
而一槽脱硫剂达到饱和的标志是其进出口气体中的硫含量相等。
其次是二级脱硫槽的空速。设计上二级脱硫槽的脱硫利装填
量仅约为一级脱硫槽脱硫剂装填量的五分之一。
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脱硫剂装填量少,因此二级脱硫槽的空速很大,使得气体在
脱硫剂床层中流动很快,所含的硫化氢还未完全被吸收就已到达
出口,因此很容易被穿透。
而其所处的位置要求,只要脱硫剂达到穿透硫容即需更换新
的脱硫剂。
较高的空速也决定了二级脱硫槽入口气体的硫含量不能太
高:
只要入口气体中硫含量稍有偏高,出口气体中硫含量就有超
标的风险,进一步导致出工段气
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