固体中原子及分子的运动课件.pptVIP

固体中原子及分子的运动1.表象理论6.影响扩散的因素7.反应扩散2.扩散的热力学分析3.扩散的原子理论4.扩散激活能8.离子晶体中的扩散9.高分子的分子运动5.无规则行走与扩散距离

概要物质的迁移可通过对流和扩散两种方式进行。在气体和液体中物质的迁移一般是通过对流和扩散来实现的。但在固体中不发生对流，扩散是唯一的物质迁移方式，其原子或分子由于热运动不断地从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体材料中的一个重要现象，诸如金属铸件的凝固及均匀化退火，冷变形金属的回复和再结晶，陶瓷或粉末冶金的烧结，材料的固态相变，高温蠕变，以及各种表面处理等等，都与扩散密切相关。要深入地了解和控制这些过程，就必须先掌握有关扩散的基本规律。研究扩散一般有两种方法：①表象理论一根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量等；②原子理论一扩散过程中原子是如何迁移的。

概要本章主要讨论固体材料中扩散的一般规律、扩散的影响因素和扩散机制等内容固体材料涉及金属、陶瓷和高分子化合物三类；金属中的原子结合是以金属键方式；陶瓷中的原子结合主要是以离子键结合方式为主；而高分子化合物中的原子结合方式是共价键或氢键结合，并形成长链结构，这就导致了三种类型固体中原子或分子扩散的方式不同，描述它们各自运动方式的特征也是本章的主要目的之一。

扩散(diffusion):在一个相内因分子或原子的热激活运动导致成分混合或均匀化的分子动力学过程。水加入染料部分混合完全混合时间

碳的扩散方向Fe-C合金高碳含量区域低碳含量区域

概要物质的传输方式液体：扩散+对流固体：扩散气体：扩散+对流离子键高分子金属陶瓷扩散机制不同

表象理论菲克第一定律当固体中存在着成分差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散。如何描Adolf1855年就得出：扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比，即Fick述原子的迁移速率，阿道夫·菲克（）对此进行了该方程称为菲克第一定律或扩散第一定律。式中，J为扩散通量，表示单位时间内通过垂直于扩散方向x的单位面积的扩散物质质量，其单位为kg/(m2·s)；D为扩散系数，其单位为m2/s；而r是扩散物质的质量浓度，其单位为kg/m。式中的负号表示物质的扩散方向与质量浓度梯度。3

应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数2r22r2lrl1000?C[C]2r12r1平视方向俯视方向

稳态时:单位时间内通过半径为r(rrr)的圆柱管壁的碳量为常数:q/t21径向通量：由菲克第一定律得：?结论：1.当lnr与?呈直线关系时，D与碳浓度无关2.当lnr与?为曲线关系时，D是碳浓度的函数-lnr实测的lnr与?关系

稳态扩散dxJd??1?2J=?D(??)12dxJ:扩散通量(massflux),kg/(m2s)?D:扩散系数(diffusivity),m/s2?:质量浓度，kg/m3:浓度梯度

若D与浓度无关，则：对三维各向同性的情况：菲克定律描述了固体中存在浓度梯度时发生的扩散，称为化学扩散；当扩散不依赖于浓度梯度，仅由热振动而引起时，则称为自扩散。定义：自扩散系数

非稳态扩散d?/dt?0扩散通量为的物质x1x2J1J2J1经过体积元后的变化A推导过程dx质量浓度菲克第一定律浓度和距离的瞬时变化质量守恒通量J1通量和距离的瞬时关系J2x

扩散方程的解－应用第一定律—求解一阶微分方程第二定律—设置中间变量求通解(高斯解Gausssolution、误差函数解errorfunctionsolution、正玄解sinusoidalsolution)，解微分方程初始条件，边界条件求方程式。1.两端成分不受扩散影响的扩散偶（diffusioncouple）－焊接过程解微分方程→引入中间变量和误差函数→求通解x0则?＝?1x0则?＝?2x＝?则?＝?1→边界条件t0＝和初始条件t0＝?x＝－?则?＝?2→求特解?1=0

2.一端成分不受扩散影响的扩散体－表面热处理过程初始条件t=0,x?0,?=?0边界条件t0,x=0,?=?sx=?,?=?0求解方法同上，特解为工业生产中经常采用渗碳（Carburizing）的方法来提高钢铁零件的表面硬度，所谓渗碳就是使碳原子由零件表面向内部扩散，以提高钢的含碳量。含碳量越高，钢的硬度越高。例题:p133思考：若想将渗碳厚度增加一倍，需增加多少渗碳时间？

(1)对于同一扩散系统、扩散系数D与扩散时间t的乘积为一常数。例题1：已知Cu在Al中扩散系数D，在500℃和600℃分别为4.8×105.3×10-13m2s-1，假如一个工件在600℃需要处理10h，若在500℃