化学热力学基础课件.pptxVIP

;引言;研究内容包括两个方面;问题：出口气体中含有22％～28％CO？

以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。

解决办法：加高炉身、升高炉温。

结果：出口气体中CO含量并未明显减少。

热力学计算表明，此反应不能进行到底。;合成氨的反应;研究对象;不考虑物质的微观结构和反应机理。

不涉及反应速率问题。只解决反应的可能性问题，不能解决反应的现实性问题。;1.1.1体系与环境;（1）敞开体系：

体系与环境间既有能量交换，又有物质交换。

（2）封闭体系：

体系与环境间有能量交换，没有物质交换。

（3）孤立体系：

体系与环境间既没有能量交换，也没有物质交换。

本章主要讨论的就是封闭体系;体系的宏观性质：质量、温度、压力、体积、密度、组成等。

体系的热力学性质——体系的宏观性质。

简称体系的性质。

;（1）广度性质又称容量性质

特点：广度性质的量值与体系中物质的量成正比。具有加和性。如质量、体积．热容量等。

（2）强度性质

特点：强度性质的量值只决定于体系的自身特性，与体系中物质的量无关。无加和性。

如温度、压力、密度等。;（1）体系的状态

状态——体系物理、化学性质的总和。

例如质量、温度、压力、体积、密度、组成等。

当这些性质都有确定的值时，

就说体系处于一定的状态，即热力状态。

始态——体系发生变化前的状态

终态——体系发生变化后的状态;

状态函数——描述体系状态的物理、化学性质都是状态的函数，简称状态函数。

状态函数的总和也就确定了体系的某一确定的状态。状态和状态函数之间可以互为自变量和因变量。;;;热力学第一定律的数学表达;1）内能——体系内部能量的总和。单位：J

如分子的动能，分子间的势能，分子中原子、电子运动的能量，核内基本粒子间的核能等。

2）内能的特点：

内能的绝对值无法确定。

内能是体系的状态函数。

△U=U2—U1;热——由于温度不同，体系与环境间传递的能量。

热的单位：J。

热不是状态函数。

热力学上规定：

吸热反应使体系能量增加，Q＞0，为正值，

放热反???使体系能量减少，Q＜0，为负值。;功——体系与环境间除热以外以其它各种形式传递的能量都叫做功。功的单位：J。

功也不是状态函数。

热力学上规定：

体系对环境做功，功为正值，W＞0；

环境对体系做功，功为负值，W＜0。;体积功——因体系体积变化反抗外力作用与环境交换的能量。

对于一般化学反应来说，如果反应过程不在特定装置(如原电池)中进行，主要指体积功。

化学热力学中功分为：体积功（膨胀功）W体积

非体积功（有用功）W有用;（1）焓（enthalpy）和焓变

设：1）体系的变化过程为等压过程

即p始=p终=p环

2）体系在变化过程中只做体积功，

不做其他形式的功。

W体积＝P外·△V;;1）焓是状态函数

H=U+pV

∵U、p、V都是状态函数，

∴U+pV也是状态函数,是复合的状态函数,

△H=H2—H1

2）焓和内能一样，具有能量的量纲。

焓的绝对值无法确定。;特定条件下：

在封闭体系中发生只做体积功的等压过程。

ΔH=Qp

吸热过程Qp＞0，ΔH＞0焓增

放热过程Qp＜0，ΔH＜0焓减

4）焓是体系的容量性质，

它的量值与体系中物质的量有关，具有加和性。;;1）热效应的定义

体系在物理的或化学的等温等压或等温等容过程中，不做非体积功时所吸收或放出的热叫做此过程的热效应。;;一般化学反应常常是在敞口容器中进行，是恒压条件，即体系的压力与外界压力相等。

(常压为101.325kPa)

即P1=P2=P外

等压下化学反应的热效应可用符号Qp表示。

Qp=ΔH

可在绝热杯式量热器中测定;若化学反应是在恒容条件下进行(体积一定的密闭容器中的反应)，

则ΔV=0，且不做非体积功，故有

