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分子结构;研究分子结构的主要理论：

1.价键理论（valencebondtheory)

2.分子轨道理论MO（molecularorbitaltheory)

多原子分子:价层电子对互斥VSEPR

(valenceshellelectronpairrepulsion)

;H2分子形成的价键理论;分子轨道即分子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。

分子轨道的要点：

1、原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。分子轨道的能量可以高于、低于和等于原子轨道，分别称为反键轨道、成键轨道和非键轨道。

;;成键轨道(bonding);2、原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。

3、分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及Hund规则。;?轨道和?轨道，由?轨道和?轨道形成的化学键即?键和?键

1、?轨道和?键，以键轴（两个原子核的连线）呈圆柱形对称，由s,或p轨道形成，电子云头碰头

成键轨道?1＝ca?a+cb?b

反键轨道?2=ca?a-cb?b

例如H2分子和“He2”：;?键(成键轨道）头碰头

原子核连线为对称轴

;2、?轨道和?键

由p,d轨道形成，电子云肩并肩，通过键轴有一个节面（?为零）;?1s??*1s??2s??*2s??2p??2py??2pz??*2py??*2pz??*2px

例：O2的分子轨道（氧气为顺磁性分子）;?F2：

N2：

He2(?)

键级(order)：1/2(成键电子数－反键电子数）

O2的键级＝2，F2的键级＝1

He2的键级=0稀有气体均为单原子分子（键级＝0）;氮气为什么稳定？生物固氮;HF的分子轨道能级图;CO的分子轨道能级图;无限多的原子轨道组成分子轨道—能带;1、价层电子对互斥(valanceshellelectronpairrepulsion)VSEPR

CH4NH3H2OPF3ClF3;sp,sp2,sp3杂化分子轨道;杂化轨道的主要类型

sp直线型，键角180?CO2,C2H2

sp2平面三角形，键角120?BF3,NO3-,C6H6,C2H4

sp3正四面体形，键角109?28’’CH4,H2O,NH3

dsp2平面四方形键角90?Ni(CN)42-

dsp3(sp3d)三角双锥120?和90?PCl5

d2sp3(sp3d2)正八面体90?SF6

(chapt.10.6hybridorbital);VSEPR分析咖啡因的分子结构;用价层电子对互斥(VSEPR)写出下列分子和离子的结构：

CCl4NH3H2OPCl3PCl5SF6

CO2SO3O3SO2NO2

SO32-SO42-NO3-CO32-

;1、定域(localized)和离域(delocalized)，C6H6，CH3CH＝CH2;?电子的离域;;142pm;非金属导体：聚乙炔，掺杂后可得到n型或p型半导体

分子导线;70年代初，发现发现聚硫化氮(NS)n有超导性

2000年诺贝尔化学奖授予在导电高分子领域作出突出贡献的3位科学家

美国的AlanJ.Heeger,AlanG.MacDiamid，日本的HidekiShirakawa，1977年发表在英国的Chem.Comm.杂志上，

题目是：有机导电高分子的合成：聚乙炔(CH)n的卤化衍生物，聚乙炔薄膜用碘蒸汽氧化后，导电性增加了千万倍，?为105S/m(Teflon的导电率10－16S/m，Ag,Cu的导电率为108S/m)

;举例：偶氮染料，以萘环代替苯环，则颜色加深

联苯胺在氧化剂存在时，形成?－?共轭体系，出现蓝色或紫色

;酚酞（酸性溶液）

非共轭体