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化学反应的方向和限度;4.1.1化学平衡的基本特征;化学平衡特征
平衡前提:封闭、恒温、可逆反应。
平衡条件:
在一定条件下,可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下。
平衡标志:从客观上,系统的组成不再随时间而变,这是最大限度。
化学平衡是动态平衡,可移动?达新平衡。
平衡组成与达到平衡的途径无关,决定始态和终态。
满足平衡定律。
;4.1.2平衡常数和标准平衡常数表达式;则Kc和Kp的关系:;标准平衡常数;对于一般的化学反应;多重平衡原理;;?4.1.3平衡常数与反应速率常数的关系;4.1.4标准平衡常数的实验测定;解:2GeO(g)+W2O6(g)2GeWO4(g)
开始pB/kPa100.0100.00
变化pB/kPa-98.098.0
平衡pB/kPa100.0-98.0100.0-98.0
p(GeO)=100.0kPa-98.0kPa=2.0kPa
p(W2O6)=100.0kPa-kPa=51.0kPa;平衡转化率;4.2自发变化和熵;4.2.1自发变化;;4.2.2焓和自发变化;有些吸热反应也能自发进行是。例如:;理想气体的自由膨胀
统计解释:
2个分子在左边球内的概率为1/4
3个分子在左边球内的概率为1/8
n个分子在左边球内的概率为1/2n
1mol个分子在左边球内的概率1/26.022×1023
概率如此小,可见是一种不可能的状态。所以气体的自由膨胀是必然的。;;4.2.3混乱度、熵和微观态数;熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数,其符号为S。
系统的混乱度愈大,熵愈大。
熵是状态函数。
熵的变化只与始态、终态有关,而与途径无关。;微观(状)态数;熵与微观(状)态数;;4.2.4热力学第三定律和标准熵;2.标准摩尔熵;结构相似,相对分子质量不同的物质,随相对分子质量增大而增大。;4.2.5化学反应熵变和热力学第二定律
1.化学反应熵变的计算
对于化学反应
0=ΣνBB
根据Hess定律,利用标准摩尔熵,可以
计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变。;*2热力学第二定律
在任何自发过程中,系统和环境的熵变化的总和是增加的???;§4.3Gibbs函数;4.3.1Gibbs函数判据;证明
恒温恒压下,封闭体系可逆过程所吸收的热用于体系内能变化
内能变化作体积功非体积功;Gibbs函数(变)判据;反应方向转变温度的估算;4.3.2标准摩尔生成Gibbs函数
化学反应的标准摩尔Gibbs函数〔变〕;;4.3.3Gibbs函数与化学平衡;反应方向?;;Gibbs函数变判据与反应商判据;J/K1
J/K=1
J/K1;应用计算:;实际生产中;温度对化学平衡的影响;当温度为T1时,;应用:
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