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水质检测与评价主讲人:黄晓霞酸碱滴定法
第一节概述01酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定分析方法。是滴定分析中重要的方法之一。02一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子传递反应的物质、几乎都可以利用酸碱滴定法进行测定。所以,酸碱滴定法是应用广泛的基本方法之一。
一、酸碱质子理论根据布朗斯特的酸碱理论——质子理论,酸是能给出质子(H+)的物质,碱是能够接受质子的物质。一种碱B接受质子后其生成物(HB+)便成为酸;同理,一种酸给出质子后剩余的部分便成为碱。酸与碱的这种关系可表示如下:B+H+=HB+(base)(acid)可见,酸与碱是彼此是不可分的,而是处于一种相互依存的关系,即HB+与B是共轭的,HB+是B的共轭酸,B是HB+的共轭碱,HB+—B称为共轭酸碱对。
酸给出质子形成共轭碱,或碱接受质子形成共轭酸的反应称为酸碱半反应。下面是一些酸或碱的半反应:酸质子碱HAc=H++Ac-NH4+=H++NH3Fe(H2O)63+=H++Fe(H2O)5(OH)2+从上述酸碱的半反应可知,质子理论的酸碱概念较电离理论的酸碱概念具有更为广泛的含义,即酸或碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。另外,质子理论的酸碱概念还具有相对性。一、酸碱质子理论
例如在下列两个酸碱半反应中,H++HPO42-=H2PO4-HPO42-=H++PO43-同一HPO42-在H2PO4--HPO42-共轭酸碱对中为碱,而在HPO42--PO43-共轭酸碱对中为酸,这类物质为酸或为碱,取决它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件。因此,同一物质在不同的环境(介质或溶剂)中,常会引起其酸碱性的改变。如HNO3在水中为强酸,在冰醋酸中其酸性大大减弱,而在浓H2SO4中它就表现为碱性了。一、酸碱质子理论
NH3与水的反应也是一种酸碱反应,不同的是作为溶剂的水分子起着酸的作用,与HCl的反应,质子的转移是通过水合质子实现的。HCl+H2O=H3O++Cl-NH3+H3O+=NH+4+H2OHCl+NH3=NH+4+Cl-其它酸碱反应依此类准。在水分子之间,也可以发生质子的转移作用:H2O+H2O=H3O++OH+这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用,称为溶剂的质子自递反应。一、酸碱质子理论盐的水解反应也是质子转移反应:A-+H2O=HA+OH-HB++H2O=B+H3O+
酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数大小来衡量。如弱酸弱碱在水溶液中的反应为:HA+H2O=H3O++A-A-+H2O=HA+OH-反应的平衡常数分别为:二、酸碱反应的平衡常数
一、指示剂的作用原理酸碱滴定过程本身不发生任何外观的变化,故常借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的计量点。酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱,其共扼酸碱对具有不同的结构,且颜色不同。当溶液的pH值改变时,共轭酸碱对相互发生转变、从而引起溶液的颜色发生变化。
例如,酚酞指示剂是弱的有机酸,它在水溶液中发生离解作用和颜色变化。当溶液酸性减小,平衡向右移动,由无色变成红色;反之在酸性溶液中,由红色转变成无色。酚酞的碱型是不稳定的,在浓碱溶液中它会转变成羧酸盐式的无色三价离子。使用时,酚酞一般配成酒精溶液。一、指示剂的作用原理
又如,甲基橙是一种双色指示剂,它在溶液中发生如下的离解,在碱性溶液中,平衡向左移动,由红色转变成黄色;反之由黄色转变成红色。使用时,甲基橙常配成0.1moL·L-1的水溶液。一、指示剂的作用原理
一、指示剂的作用原理综上所述,指示剂颜色的改变,是由于在不同pH的溶液中,指示剂的分子结构发生了变化,因而显示出不同的颜色。但是否溶液的pH值稍有改变我们就能看到它的颜色变化呢?事实并不是这样,必须是溶液的pH值改
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