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吸附法n在一定条件下,利用抗生素与吸附剂之间的分子引力将抗生素吸附于其上,然后改变条件(如pH值),以适当的洗脱剂将抗生素从吸附剂上解吸下来,达到浓缩和提纯的目的n优点:可不用或少用有机溶剂、设备简单;生产过程中pH变化小,适用于稳定性差的抗生素n缺点:选择性差,收率不高,特别是炭粉等影响环境卫生n大网格树脂的发现,吸附法又重新焕发生机
一、吸附过程的理论基础(一)、基本概念n非多孔性固体n多孔性固体:由于颗粒内微孔的存在,比表面很大,可达几百m/每克,由其“外表面”和“内表面”组2成,且“内表面”更大,具有较高的吸附力n一般固体分子的内部的力均处于一种平衡的状态,而外部即表面的分子的力场是不饱和的
(二)、吸附类型n主要根据吸附剂与吸附物之间作用力不同来分1、物理吸附n作用力:分子间作用力n特点:吸附剂的整个自由界面都起作用吸附是可逆的选择性差,可吸附多种物质
2、化学吸附n作用力:电子转移,需在较高的温度下进行n特点:选择性强,只能是单分子层吸附吸附后较稳定,不易解吸3、交换吸附n作用力:吸附剂表面是极性分子或离子,能吸引溶液中带相反电荷的离子而形成双电层,吸附剂吸附后同时放出等当量的离子到溶液中
(三)、影响吸附过程的因素1、吸附剂的因素n吸附剂的理化性质,与原料,合成方法,再生条件等有关。一般要求吸附剂吸附容量大,吸附速度快及机械强度好,容易解吸2、吸附物的影响n主要是溶质分子的结构及其在溶液中的溶解度n一般分子比较大,空间结构复杂的物质比小分子、空间结构简单的物质易吸附n在水溶液中的溶解度越小越易吸附
3、温度的影响n吸附时温度不宜高,否则吸附量会降低。温度升高,吸附物在溶液中的溶解度增加,不利于吸附到吸附剂上4、pH的影响n主要影响化合物的解离度,使呈分子状态,有利于吸附n5、其他:如混合溶质的吸附较纯溶质的吸附效果差
二、几种常用的吸附剂按化学结构可分为两大类n有机吸附剂,如活性炭、淀粉、乳糖、大网格吸附剂等n无机吸附剂,如白土、氧化铝、硅胶等
按极性可分为极性和非极性:n羟基磷灰石、硅胶、氧化铝等属前者,活性炭属后者。n人工合成的如大网格吸附剂、分子筛等两种都有。但大多属非极性的
(一)、活性炭n优点:吸附力强,分离效果好,来源方便n缺点:标准不易确定,易污染环境1、三种基本类型n粉末状活性炭:总表面积大,吸附力和吸附量也特别大,吸附力是最强的一类n颗粒状活性炭:由粉末状制成颗粒,总表面积有所减少n锦纶-活性炭:以锦纶为粘合剂制成的颗粒,其总比表面积介于上述两种活性炭之间
活性炭种类颗粒大小表面积吸附力吸附量洗脱粉末活性炭颗粒活性炭较小锦纶活性炭小大较大小大大难难易较小较小大小小
2、活性炭的选择和应用n选择吸附力适当的活性炭是成功的关键。n活性炭是非极性吸附剂,它的吸附作用在水溶液中最强,在有机溶剂中则较弱,吸附时一般在水溶液中进行,洗脱时在有机溶剂中进行n各种浓度的乙醇作洗脱剂,洗脱能力随乙醇浓度的递增而增大
(二)大孔网状聚合物吸附剂n是一类不含离子交换基团的交联聚合物,具有网状结构和很高的比表面积,依选用骨架材料不同有非极性、中等极性与极性之分,又名大网格吸附剂
1、大网格树脂吸附法与离子交换法的比较:相同:①操作方法②骨架结构介质不同:离交法-离交树脂,骨架上接有离子交换基团,利用表面层和孔隙中离子基团起作用;吸附法-吸附树脂,无离交基团,利用外表面和孔隙内表面分子起作用。机理不同:离交法-离子间静电引力,要求树脂和物质的电离度α↑吸附法-分子间范德华引力吸附,要求物质的电离度α↓
2、特点:n选择性好,解吸容易,机械强度好,可反复使用n树脂孔隙大小、骨架结构和极性,可按照需要,选择不同的原料和合成条件而改变,因此可适用于吸附各种有机物
n大网格聚合物吸附剂对有机物的吸附一般都比较容易解吸,解吸方式通常有以下几种:1)最常用的是以低级醇、酮或其水溶液解吸2)对弱酸性物质可用碱来解吸3)对弱碱性物质可用酸来解吸4)如吸附在高浓度盐溶液中进行,则常常用水洗就能解吸
沉淀法间接沉淀法n在一定的pH条件下,采用加入某种金属离子或某种化合物,使得抗生素形成某种不溶性的化合物或复盐来提取抗生素的方法n如将四环素发酵滤液调节pH9.0,加入氯化钙,形成钙盐沉淀,将沉淀以草酸溶解,同时有草酸钙析出,过滤后将滤液调节析出四环素粗碱
直接沉淀法n利用某些抗生素具有两性化合物的性质,使其在等电点时于水溶液中游离而沉淀出来,直接得到成品的方法n如四环类抗生素是两性化合物,其性质和氨基酸、蛋白质很相似,因此,可利用等电点来沉淀四环类抗生素
一、沉淀结晶过程的实质(一)、固体
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