16十六章-萜类和甾体化合物.pptVIP

第十六章萜类和甾体化合物第一节萜类化合物（terpenoidsandsteroids）第二节甾体化合物单萜 两个异戊二烯单位 C10倍半萜三个异戊二烯单位 C15双萜 四个异戊二烯单位 C20三萜 六个异戊二烯单位 C30四萜 八个异戊二烯单位 C40从结构上分析,萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形成的,所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。一、结构与分类（一)结构及异戊二烯规律这称为“异戊二烯规则”。因此萜类化合物中碳骨架中的碳原子数一定是五的整数倍。萜类非萜类萜类化合物广泛存在于植物、昆虫及微生物中,是天然化合物中最多的一类。值得注意的是,也有的萜类化合物也不符合“异戊二烯规则”,如艾里木酚酮等。另外异戊二烯或异戊烷并不是萜类化合物的生物合成前体。二、单萜类化合物（一）链状单萜（存在于柠檬油中）（存在于玫瑰油、香茅油中）橙花醇β-柠檬醛牤牛儿醇α-柠檬醛（二）单环单萜单环单萜的基本骨架势一个二取代的六元环,称为萜烷。萜烷在自然界是不存在的。萜烷的3位羟基衍生物称为3-萜醇。薄荷醇（薄荷油的主要成份,3500吨/年）(+)-薄荷醇(-)-薄荷醇薄荷醇是薄荷油的主要成份,有强烈的穿透性香味,医疗上用做清凉剂和驱风剂。薄荷中所含的为(-)-薄荷醇。薄荷酮萜品醇柠烯（三）双环单萜281838莰烷蒎烷蒈烷守烷1,7,7-三甲基双环-[2,2,1]-庚烷2,6,6-三甲基双环-[3,1,1]-庚烷3,7,7-三甲基双环-[4,1,0]-庚烷1-异丙基-4-甲基双环-[3,1,0]-己烷莰蒎蒈2.α-蒎烯与β-蒎烯α-蒎烯β-蒎烯α-蒎烯与β-蒎烯在盐酸中会发生骨架的重排,生成莰的结构。3.樟脑(-)-樟脑(+)-樟脑4.龙脑和异龙脑龙脑异龙脑倍半萜法尼醇山道年杜鹃酮二萜维生素A三萜角鲨烯甘草次酸四萜?-胡萝卜素?-胡萝卜素?-胡萝卜素第二节甾体化合物基本骨架和构象式甾族化合物母核骨架中有7个手性碳原子（C5.C8、C9、C10、C13、C14、C17），理论能产生许多旋光异构体，但实际上并非理论上那样复杂。大多数天然的甾族化合物的母核碳架构型具有以下特点:1.B/C环和C/D环都是反式稠合2.A/B环之间有顺式和反式两种稠合方式。A/B反式稠合A/B顺式稠合两种稠合方式的区别在于C5-H构型的不同。朝向平面前的,称为β位朝向平面后的,称为α位在甾体化合物中，如果某个基团:当A和B环为顺式稠合时,C5上的氢原子在平面前,用实线表示,称为5β-型甾族化合物,又称之为正系当A和B环为反式稠合时,C5上的氢原子在平面后,用虚线表示,称为5α-型甾族化合物,又称之为别系别系（5α系）正系（5β系）如果C4~C5、C5~C6或C5~C10之间有双键，则A.B环无稠合构型的差别，就无正系与别系之分。甾体的命名:甾体命名时的基本母核有以下6种,甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷胆烷胆甾烷选定甾体母核的名称后，再根据以下规则对甾体化合物进行命名。1.母核中含有碳碳双键时，将“烷”改为相应的“烯”、“二烯”、“三烯”等，并标明其位置。2.官能团或取代基的名称、位置及构型表示在母核名称前。若是用作母体的官能团（如羧基、羰基），则表示在母核名称后。例如:11β,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20二酮（氢化可的松）（表氢化可的松）11α,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20二酮3α,7α,12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸胆甾酸胆甾-5-烯-3β-醇胆甾醇3-羟基-1,3,5-雌甾三烯-17-酮雌酚酮