单纯pVT过程熵变分析课件.pptVIP

2．4熵变的计算等温过程的熵变变温过程的熵变相变化过程的熵变化学过程的熵变环境的熵变1

环境熵变的计算例11例12不可逆=可逆熵增原理因此还必须计算环境的熵变。注意:?环境的温度可视为恒定，即T不变;amb?环境内部的变化可认为是可逆的，因为环境若容量很大，与系统交换热的过程，可以认为是非常缓慢的;?环境吸、放的热等于系统放、吸的热;特别提醒！对封闭系统,必须用系统和环境的总熵来判断变化的可能性.熵判据的应用条件是隔离系统!2

气体pVT过程熵变的计算恒温过程熵变的计算：??恒压过程熵变的计算：??3

等温过程的熵变例1：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。等温可逆膨胀自由膨胀V＝10V12PVT111T＝T12解：（1）等温可逆膨胀∴等温可逆可逆过程的总熵变为0。4

等温过程的熵变（2）真空膨胀熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同.注意真空膨胀（自由膨胀）过程为不可逆等温过程。始末态与等温可逆过程的情况相同。所以：但自由膨胀过程中，环境没有熵变，因为系统没有和环境交换热Q=0。所以隔离体系的熵变为：amb∴根据熵判据，向真空膨胀为不可逆过程。5

气体pVT过程熵变的计算恒容过程熵变的计算：??6

气体恒压过程熵变计算例2：气缸中有3mol,400K的氢气,在101.3kPa下向300K的大气中散热,直到平衡.求氢气的熵变.已知C(H)=29?1p?m2J·K?1·mol?1.H:3molH:3mol22p1=101.3kPaT1=400Kp2=101.3kPaT2=300K系统向大气放热,不是隔离系统,?S不能作判据,?S0并不表示过程不可能进行.7

气体恒压降温例3：5mol理想气体(C=29?10J·K?1·mol?1),由始态400K,p?m200kPa恒压冷却到300K,试计算过程的Q,W,?U,?H及?S.T=400K,T=300K12W=?U－Q=4?15kJ或W=－p?V=－nRT=4?15kJ8

气体pVT过程熵变的计算任意理气PVT过程的熵变：PVTPVT111222恒容变温可逆（1）恒温变容可逆P′VT12（2）恒温变压可逆恒压变温可逆恒容变温可逆P1V′T2（3）恒压变温可逆PVT′21????（1）（2）9

气体pVT过程熵变的计算PVTPVT111222（3）（3）恒压变温可逆恒容变温可逆PVT′21??10

理想气体pVT都变化的熵变例4：温度为200℃,体积为20dm3的1mol氧气,反抗101?3kPa的恒外压进行绝热膨胀,直到气体的压力与外压平衡,设氧服从理想气体行为,则气体在该过程中的熵变为多少?由Q=0,?U=W,11

凝聚态物质pVT过程熵变的计算根据熵的定义式,由可逆过程的热温商可求得?S.对实际的不可逆过程,须在始末态之间设计一条可逆途径.不可逆态1态2T1,S1T2,S2可逆对凝聚态物质pVT过程恒压变温变温(压力变化不大)恒温(压力变化不大)12

液体恒压混合变温例题例5：1mol,300K的水与2mol,350K的水在100kPa下绝热混合,求混合过程的熵变.C{HO(l)}=75.29J·K－1·mol－1.p?m21mol,300K,水2mol,350K,水恒压100kPa绝热混合3mol,T,水系统可视为隔离系统,故可判断过程不可逆.13

气体pVT过程熵变的计算例9例10对理想气体的混合过程,由于分子间无作用力,各组分的状态不受其它组分影响,故可分别按纯组分计算熵变,然后对各组分加和.定性小结:?物质的温度升高,其熵值随之增大.?物质(气体)因减压而体积增大,其熵随之增大.?物质(气体)之间的混合,导致系统的熵增大.?物质之间的传热,导致各物质的总熵增大.以上熵增大过程伴随着微观分子无序热运动速率或空间的增大,即物质状态的混乱程度增大了.14

理想气体3种恒温，熵变与途径无关3例7：在下列情况下,1mol理想气体在27℃恒温膨胀,从50dm至100dm,求过程的Q,W,?U,?H及?S.3(1)可逆膨胀;(2)膨胀过程所作的功等于最大功的50%;(3)向真空膨胀.(1)理想气体恒温膨胀,?U=0,?H=0(2)Q=－W=50%W=864?44JR?S=5?76J·K?1,?U=0,?H=0(3