第4章-热力学基础.ppt

§4.4热力学第二定律问题:热力学第一定律:一切热力学过程都应满足能量守恒。但满足能量守恒的过程是否一定都能进行?热力学第二定律:满足能量守恒的过程不一定都能进行!过程的进行还有个方向性的问题。一.热力学第二定律的两种表述1.开尔文表述不可能制作一种循环动作热机，只从单一热源吸热量，使其完全变为有用功，而不引起其他变化。开尔文表述的另一说法是:第二类永动机是不可能制成的。第二类永动机又称单热源热机,其效率?=100％,即热量全部转变成功。2.克劳修斯表述不可能把热量自动地从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。永动机的设想图3.两种表述的等价性低温热源T2高温热源T1低温热源T2高温热源T1高温热源T1低温热源T2低温热源T2高温热源T1二、可逆过程和不可逆过程1.自然过程的方向性对于孤立系统，从非平衡态向平衡态过度是自动进行的，这样的过程叫自然过程。功热转换的方向性水叶片重物重物绝热壁功?热可以自然地进行热?功能否自然地进行？热传导的方向性热量可以从高温自动传递到低温区域.但相反的过程却不能发生。气体自由膨胀的方向性气体自由膨胀是可以自动进行的,但自动收缩的过程谁也没有见到过。扩散的方向性不同气体自发地混合,不能自动分离.自然过程不受外来干预(孤立系统),因此一切与热现象有关的自然过程都都是按一定方向进行的,反方向的逆过程不可能自动地进行。热力学第二定律不仅指出了自然过程具有方向性，而且进一步指明了非孤立系统中,一切实际的宏观热力学过程都是不可逆的。2.可逆过程和不可逆过程系统由某一状态经历某一过程达到另一状态，如果存在另一过程，它能使系统和外界同时复原，这样的过程就是可逆过程。可逆过程是理想过程无耗散+准静态可逆过程必然可以沿原路径的反向进行,系统和外界的变化可以完全被消除的过程。不可逆过程,用任何方法都不能使系统和外界同时恢复原状态的过程。注意：不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹完全消除。(1)实际的热力学过程是不可逆的因为实际宏观过程都涉及热功转换、热传导和非平衡态向平衡态的转化。(2)不可逆过程是相互依存一种不可逆过程的存在(或消失)，则另一不可逆过程也存在(或消失)功热转换不可逆过程消失?热传导不可逆过程消失所以，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。任何一种不可逆过程的表述，都可作为热力学第二定律的表述！§4.5熵熵增加原理一.卡诺定理可逆循环：组成循环的每一个过程都是可逆过程，则称该循环为可逆循环。热机可分为:可逆热机和不可逆热机卡诺循环可分为:可逆卡诺循环和不可逆卡诺循环1.在相同的高、低温热源之间工作的一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关；２.在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率．二、克劳修斯不等式1.两个热源之间的循环由卡诺定理式中Q1，Q2取的是绝对值，如果对热量Q采用热一律中的符号规定，则有克劳修斯不等式２.任意的循环过程0VpABTiTi+1第i个卡诺循环有克劳修斯通过对卡诺定理的分析,首先从可逆过程引出了熵的概念。三、克劳修斯熵由于可逆循环有0VpABIII上式表明,当系统从初态A经不同可逆过程变化到末态B时,积分的值相等,与可逆过程路径无关*第4章热力学基础?§4.1热力学第一定律?§4.2理想气体等值过程和绝热过程?§4.3循环过程?§4.4热力学第二定律?§4.5熵熵增加原理?§4.6热力学第二定律的统计意义玻尔兹曼熵以观察和实验为依据，从能量的观点来说明热、功等基本概念，以及他们之间相互转换的关系和条件。§4.1热力学第一定律一、内能功和热量实际气体内能：所有分子热运动的动能和分子势能的总和。内能是状态量:E=E(T,V)理想气体内能:是状态参量T的单值函数。系统内能改变的两种方式1.做功可以改