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燃煤锅炉的低NOx燃烧技术

NOx是对N2O、NO2.NO、N205以及PAN等氮氧化物的统称。在煤的燃烧过程中，NOx生成物重要是NO和NO2,其中尤以NO是最为重要。实验表白，常规燃煤锅炉中NO生成量占NOx总量的90%以上，NO2只是在高温烟气在急速冷却时由部分NO转化生成的。N2O之所以引起关注，是由于其在低温燃烧的流化床锅炉中有较高的排放量，同是与地球变暖现象有关，对于N2O的生成和克制的内容我们将结合流化床燃烧技术进行介绍。

因此在本章的讨论中，NOx即可以理解为NO和NO2。

一、燃煤锅炉NOx的生成机理

根据NOx中氮的来源及生成途径，燃煤锅炉中NOx的生成机理可以分为三类：即热力型、燃料型和快速型，在这三者中，又以燃料型为主。它们各自的生成量

和炉膛温度的关系如图3-1所示。实验表白，燃煤过程生成的NOx中NO占总量的90%,NO2只占5%～10%。

Nox/(mg/m)l

Nox/(mg/m)

l工热力型NOx双燃料型NOx

面酸题快速型NOx

1500

1000

500

0

100014001800

炉膛温度/℃

图3-1炉膛内不同类型NOx的生成量与炉膛温度的关系

1.热力型NOx

热力型NOx是参与燃烧的空气中的氮在高温下氧化产生的，其生成过程是一个

不分支的链式反映，又称为捷里多维奇(Zeldovich)机理

O?→20(3-1)

0+N,→NO+N(3-2)

N+O?→NO+0(3-3)

如考虑下列反映

N+OH→NO+H(3-4)

则称为扩大的捷里多维奇机理。由于N=N三键键能很高，因此空气中的氮非常稳定，在室温下，几乎没有NOx生成。但随着温度的升高，根据阿仑尼乌斯(Arrhenius)定律，化学反映速率按指数规律迅速增长。实验表白，当温度超过

1200℃时，已有少量的NOx生成，在超过1500℃后，温度每增长100℃,反映速率将增长6～7倍，NOx的生成量也有明显的增长，如图3-1所示。

但总体上来说，热力型NOx的反映速度要比燃烧反映慢，并且温度对其生成起着决定性的影响。对于煤的燃烧过程，通常热力型NOx不是重要的，可以不予考虑。一般来说通过减少火焰温度、控制氧浓度以及缩短煤在高温区的停留时间可以克制热力型NOx的生成。

2.快速型NOx

快速型NOx中的氮的来源也是空气中的氮，但它是遵循一条不同于捷里多维奇机理的途径而快速生成的。其生成机理十分复杂，如图3-2所示。

火焰带

火焰带

煤颗粒

燃料氮

(HCN、NH,)

N?HC-

HCN

NH,

燃料型NOx起源于煤中的氮成分

N?+0—NO+N

N+O?—NO+0

N+OH—NO+H

捷里多维奇NO

[起源于空气中的N?]

快速型NOx

图3-2煤粒周围NO,的生成机理

通常认为快速型NOx是由燃烧过程中的形成活跃的中间产物CHi与空气中的氮反映形成HCN、NH和N等，再进一步氧化而形成的。在煤的燃烧过程中，煤炭挥发分中的碳氢化合物在高温条件下发生热分解，生成活性很强的碳化氢自由基(CH·,CH2·),这些活化的CHi和空气中的氮反映生成中间产物HCN、NH和N,随后又进一步被氧化成NO,实验表白这个过程只需60ms,故称为快速型NOx,这一机理是由费尼莫(Fenimore)发现的，所以又称为费尼莫机理。

CH+N?→HCN+N(3-5)

C+N?→CN+N(3-6)由图3-1可以看出，在煤粉燃烧过程中快速型NOx生成量很小，大体在(10~100)×10-6,且和温度关系不大。但随着NOx排放标准的日益严格，对于某些碳氢化合物