毕业论文（设计）铜、铑催化的惰性键活化反应研究.pdfVIP

王盼盼蜕迷雎化的惰性键活化反应研究I

摘要

硕士研究生期间我的课题研究的主要内容分为以下三个部分：

I.铜催化的环丁酮月亏酸c・c键活化反应研究

二氢蔡鼠骨架化合物是一类重要的医药、染料等中间体。目前文献报道的合成此类化

合的方法，大多使用了高毒性的氟化物。我们通过铜催化活化环丁酮月亏酸C-C键的方法，

简单，低毒，高效地合成二氢蔡鼠类化合物。反应体系以环丁酮的酸为底物，使用Cu(0Tf)2

作催化剂，THF作溶剂，总计拓展了17个底物。随后，我们对反应机理进行了探索，使

用TEMPO捕获自由基中间体，同时也做了竞争实验和光促进探索，根据实验结果提出了

可能的反应机理。我们对其中三个产物进行了拓展衍生研究，对所有合成的新化合物，都

采用了IR、】HNMR、^CNMR、HRMS等方法进行了结构表征。

2.铜催化的烯基三氟甲基C-F键活化反应研究

含氟药物是一类具有特殊药理活性的药物分子，设计合成新的含氟化合物面临很大挑

战。目前报道的含氟化合物的合成，大多是构建C・F键。我们的思路是：通过C・F键活化，

断裂C・F键来构建新型含氟化合物。我们以烯基三氟甲基为底物，在铜的催化下与格氏试

剂反应完成脱氟烷基化。该反应使用CuBr作为催化剂，当量的苯酚钠做碱，氮卡宾配体

协调，甲苯为溶剂，总计拓展了16个底物。对该反应产物，我们还进行了进一步研究，

延伸了获得的化合物的其他转化方法。对所有合成的新化合物，都采用IR、】HNMR、13c

NMR、19fnMR、HRMS等方法进行了结构表征。

3.钱催化的口引口朵C7号位C-H键活化反应研究

口引噪环是一类重要的药物和天然产物结构单元。许多文献报道了呵咪C2和C3位C-H

键活化反应，而苯环区域的C・H键活化相对困难。因此，开发苯环区域C-H键活化成为我

们的一个主要目标。我们以二叔丁基瞬口引嗥为底物，[Rh(COD)2]OTf为催化剂，酸酢为活

化试剂，甲苯为溶剂，在120°C条件下与烯基拨酸反应，实现口引躲7号位的烯基化，总计

拓展了26个底物。同时通过X-Ray射线衍射确定了结构。在TBAF存在，60昭条件下搅

拌24h,成功脱了导向基团二叔丁基瞬，并获得了较高的收率。根据文献调研，我们提出

了可能的反应机理。所有合成的新化合物都通过IR、％NMR、CNMR、3,PNMR^HRMS

万方数据

II扬州大学硕士学位论文

等方法进行了结构表征。

关键词：铜、环丁酮月弓酶、二氢蔡氟、烯基三氟甲基、格氏试剂、卡宾配体、铸、口引口朵、

烯酸、酸酊。

万方数据

王盼盼铜、钱催化的惰性键活化反应研究III

Abstract

1.StudyofthereactionofcyclobutanoneoximeetherC-Cbondactivation

catalyzedbycopper

Dicyanaphthenecyanogenisakindofimportantintermediateinmedicineanddyestuff.

Currently,mostofthereportedsynthesismethodsofsuchcompoundsusehighlytoxiccyanide.

WesynthesizeddicyanaphthalenecyanidecompoundsbycoppercatalyzedactivationofC-C

bondofcyclobutanoneoximeetherina