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1、由伯胺、仲胺、叔胺制取季铵盐高级脂肪胺中加入氢氧化钠,加压下与氯甲烷反应制得。此法为广泛使用的方法,反应在极性溶剂(水或乙醇)中进行较为迅速。为提高产率,必须保证反应物不呈酸性,因此要加入Na2CO3、K22CO3等。思考:1、该反应为什么在极性溶剂中反应迅速?2、加入Na2CO3、K22CO3的目的是什么?(下节课提问)第31页,共41页,星期六,2024年,5月如十二烷基三甲基氯化铵(防粘剂DT或1231),合成如下:代表产品:十二烷基三甲基溴化铵(阳离子表面活性剂1231);十八烷基三甲基氯化铵(阳离子表面活性剂1831);十六烷基三甲基溴化铵(阳离子表面活性剂1631)。注意:反应条件第32页,共41页,星期六,2024年,5月2、低级叔胺与卤代烷反应制取季铵盐反应条件:加压下60-80℃。60-80℃一定压力第33页,共41页,星期六,2024年,5月如烷基二甲基叔胺与氯化苄反应制得。代表产品:十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)国内商品明为1227或洁尔灭,是消毒杀菌剂,也用于聚丙烯腈染色的缓染剂。若阴离子为溴时则为新洁尔灭,是一种很强的阳离子杀菌剂。第34页,共41页,星期六,2024年,5月十八烷基二甲基苄基氯化铵1831:外观淡黄色固状物,活性物含量≥90.0%,游离胺含量≤2.0%,pH值(10%水溶液)4.0~8.0性能与用途:淡黄色固状物,在水中离解产生阳离子活性基团,具有杀菌、乳化、抗静电、柔软及润肤性能,能溶于乙醇、异丙醇、乙二醇等有机溶剂。本品性质稳定,耐光和热、耐酸但不耐碱、耐硬水、耐无机盐,无挥发性,宜长期贮存。第35页,共41页,星期六,2024年,5月3、烷基咪唑啉盐脂肪酸(油酸或硬脂酸)与羟乙基乙二胺缩合制得叔胺,再用烷基化试剂季铵化或其醋酸盐或磷酸盐广泛应用于纺织柔软剂、破乳剂、防锈剂等。第36页,共41页,星期六,2024年,5月例如Amine220即α-十七烯基羟乙基咪唑啉,油酸与氨乙基单乙醇胺在160-200℃反应、脱水而成。第37页,共41页,星期六,2024年,5月4、烷基吡啶盐由吡啶与C2-C18的卤代烷在130-150℃下反应,蒸出水及未反应的吡啶,制备得到。e.g十六烷基氯化吡啶、十六烷基溴化吡啶可用作染色助剂和杀菌剂。十八酰胺甲基氯化吡啶是常用的纤维防水剂。思考:写出十六烷基氯化吡啶、十六烷基溴化吡啶及十八酰胺甲基氯化吡啶的分子式及反应方程式。第38页,共41页,星期六,2024年,5月2.6.4氧化叔胺型阳离子表面活性剂2.6.5双季铵盐2.6.6鎓盐型离子表面活性剂第39页,共41页,星期六,2024年,5月思考题1.阳离子表面活性剂有哪些特点?2.季铵盐型阳离子表面活性剂有哪些特点?3.十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)是如何生产的?第40页,共41页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第41页,共41页,星期六,2024年,5月关于阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂的疏水基结构和阴离子表面活性剂相似,且疏水基和亲水基的连接方式也相似,一种是亲水基直接连在疏水基上,另一种是亲水基通过酯、酰胺、醚键等形式与疏水基间接相连,所不同的是阳离子表面活性剂溶于水时,其亲水基带正电荷。第2页,共41页,星期六,2024年,5月2.6.1阳离子表面活性剂的应用特点①不适用于洗涤一般纤维织物和固体表面均带有负电荷,当使用阳离子表面活性剂时,它吸附在基质和水的表面上,由于阳离子表面活性剂与基质间具有强烈的静电引力,亲油基朝向水相,使基质疏水,因此,不适用于洗涤;第3页,共41页,星期六,2024年,5月电荷相吸电荷相斥洗涤去污作用无洗涤去污作用第4页,共41页,星期六,2024年,5月③杀菌作用显著很稀的溶液(1/10000-1/100000)即有杀菌效果,这是由于细菌被强力吸附后,阻止了细菌的呼吸作用和糖解作用所致②具有良好的抗静电作用当阳离子表面活性剂吸附吸在纤维表面,形成一定向吸附膜后,中和了纤维表面的负电荷,减少了因摩擦产生的自由电子,因而,具有良好的抗静电作用;第5页,共41页,星期六,2024年,5月④广泛应用于纤维的柔软整理剂阳离子表面活性剂能显著降低纤维表面的摩擦系数,具有良好的柔软平滑性能;⑤阳离子表面活性剂不能与肥皂等阴离子表面活性剂混用,否则将引起阳离子活性物沉淀而失效。第6页,共41页,星期六,2024年,5月几乎所有的阳离子表面活性剂都是含氮化合物,即有机胺的衍生物。主要有季铵
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