- 1、本文档共29页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
配位催化反应;均相催化反应,有机金属化合物参与,经过一系列反应
起催化作用的有机金属化合物必须是配位不饱和(coordinativeunsaturation)
起始物有活性(activatedprecursors)
加热时配体可失去,Tolman锥角大(例如,PPh3,145°)
RhCl(PPh3)3RhCl(PPh3)2+PPh3(25°C)K=2.3×10–7
T↗2RhCl(PPh3)3Rh2(?–Cl)2(PPh3)4;与给体(donor)的?酸性强度大小有关
?酸性小,反馈键弱,活性大
PPh3比CO和PCl3的?酸性小,活性大
RhCl(PPh3)3+C2H4RhCl(C2H4)(PPh3)2+PPh3
(解离)
RhCl(PEt3)3+C2H4RhCl(C2H4)(PEt3)3(加成);配体L的大小决定配位数和反应活性
NiL4NiL3+L
当L=PPh3时,溶液中的NiL4全部解离为NiL3;;氧化加成反应(oxidationaddition)(配位不饱和)
氧化态在加成反应过程中是否改变
非氧化加成
PF5+F–??PF6–(氧化态不变,非氧化加成)
PdCl42–+Cl–??PdCl53–(氧化态不变,非氧化加成)
TiCl4+2POCl3??TiCl4(POCl3)2
;氧化加成:
Fe(CO)5+H+??Fe(CO)5H+
(质子化,氧化态由0??+2)
Mn(CO)5–+H+??Mn(CO)5H
(质子化,氧化态由–1??+1)
PF3+F2??PF5(氧化态由+3??+5)
SnCl2+Cl2??SnCl4(氧化态由+2??+4)
;与金属有机配合物发生氧化加成的试剂
X—XH2,Cl2,Br2,I2,(SCN)2
H—XHCl,HBr,HI,NH3,HCOOR,RCHO
C—XCH3I,C6H5Br,CH3COCl;X—|—X
例:;(3).已经是18电子构型的,氧化加成时排除一个配体,保持18电子结构
例:
Ru(CO)4(PMe3)+CH3I??
Ru(CH3)(I)(CO)3(PMe3)+CO
18e(0)18e(+2);还原消除反应(ReductiveEliminationReactions)
氧化加成反应的逆过程(氧化态降低)
;??H消除(氧化数不变,配位数不变);氧化加成和还原消除反应的一般规律
(其中的LnM表示n个配体L);过渡态
或中间体
或产物;3.插入反应(insertion)或迁移反应(migration)
;CO插入;CO直接插入
COinCOCH3;;三、催化反应;;催化反应与非催化反应的能量关系图;16e,四配位;Wilkinson’scatalyst:RhCl(PPh3)3;;由甲醇(碘甲烷)合成乙酸??催化循环(Monsanto反应)
CH3I+CO??CH3COI
CH3COI+H2O??CH3COOH+HI;乙烯氧化为乙醛的催化循环(Wacker过程)
C2H2+O2+H2O??CH3CHO;上世纪50年代
德国的Ziegler发现了乙烯聚合反应的催化剂TiCl4-AlEt3,催化过程中给出TiCl3
意大利的Natta完成了丙稀的立体选择性(stereospecific)聚合
烯烃聚合的Ziegler-Natta反应过程
Ziegler–Natta催化剂;TiCl4-AlEt3体系催化下的Ziegler-Natta反应的可能过程
nCH2=CH2???(CH2CH2)n?;催化循环过程中注意催化剂的变化
您可能关注的文档
- 表面物理化学课件.pptx
- 表面现象和胶体课件.pptx
- 氮族元素课件.pptx
- 电化学热力学课件.pptx
- 电极过程概述课件.pptx
- 电解质溶液课件.pptx
- 电解质溶液课件.pptx
- 对称性与群论在无机化学中的应用课件.pptx
- 多相催化动力学课件.pptx
- 多组分系统热力学课件.pptx
- Haier海尔413升风冷变频多门冰箱 BCD-413WGHFD1BSJU1(白)说明书用户手册.pdf
- Siemens西门子工业抽屉式断路器主回路后垂直连接 抽屉式断路器主回路后垂直连接使用手册.pdf
- Samsung三星智能佩戴设备 Galaxy Fit3安全手册.pdf
- Samsung三星滚筒洗衣机 AI神 黑钻热泵洗烘旗舰 WD18DB8995BZSC使用手册.pdf
- Sakura樱花消毒柜 保洁柜消毒柜 SCQ-130D6用户手册说明书.pdf
- Hifiman头领科技ARYA UNVEILED说明书用户手册.pdf
- Siemens西门子工业抽屉式主回路连接前置端子 支撑件 抽屉式主回路连接前置端子 支撑件使用手册.pdf
- Siemens西门子工业中性线的外部电流传感器 中性线的外部电流传感器使用手册.pdf
- Siemens西门子工业电子脱扣单元 电子脱扣单元使用手册.pdf
- Razer雷蛇Playstation 专用雷蛇战锤狂鲨极速版 RZ12-038203 用户指南 (简体中文)说明书用户手册.pdf
最近下载
- 腰椎的解剖及腰部的层次解剖ppt参考课件.ppt
- 知识产权助推新质生产力发展.pptx VIP
- NB∕T 10805-2021 水电工程溃坝洪水与非恒定流计算规范.pdf
- 2022年鄄城县工会系统招聘考试题库及答案解析.docx VIP
- 2024年医师定期考核必考题库及答案.pdf
- 2023年互联网信息审核员理论考试题库(含答案).pdf VIP
- 2024中考语文《西游记》历年真题专练(学生版+解析版).pdf VIP
- 高中音乐鉴赏测试题.doc VIP
- 人教三上数学《数学广角—集合》单元作业设计方案(13页).pdf VIP
- 省级政府和重点城市一体化政务服务能力调查评估报告2021年.pdf VIP
文档评论(0)