7化学键与分子结构b省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件.pptVIP

分子轨道7-2-5分子轨道理论

(Molecularorbitaltheory)关于原子轨道和分子轨道对称性异核双原子分子同核双原子分子第1页

21分子轨道理论关键点:●分子中每个电子都在整个分子骨架中运动，电子运动状态也可用波函数Ψ来描述，这个Ψ就称为分子轨道。●分子轨道由原子轨道线性组合而成，分子轨道数目等于组成份子轨道原子轨道数目之和。这种组合是不一样原子原子轨道线性组合。与轨道杂化不一样,轨道杂化是同一原子不一样原子轨道重新组合。第2页

3所谓线性组合就是原子轨道经过线性加加减减重合组合形成份子轨道,因为原子轨道中有正、负号之分,所以其组合也有两种情况:反键分子轨道:异号波函数叠加，两核间密度降低，能量升高。成键分子轨道:同号波函数叠加，两核间密度增大，能量降低。比如:A+B→AB第3页

4●每个分子轨道都有对应图像.依据线性组合方式不一样,分子轨道可分为σ轨道和π轨道.依据分子轨道能量不一样,能够排列出分子轨道能级图.成键分子轨道能量原原子轨道能量EσE1s反键分子轨道能量原原子轨道能量Eσ*E1s分子轨道是多中心,而原子轨道只有一个中心;原子轨道用s,p,d,f,…表示,分子轨道用σ,π,δ,…表示第4页

5s轨道和s轨道线性组合2个1s原子轨道线性组合成σ1s和σ*1s.2个2s原子轨道线性组合成σ2s和σ*2s.第5页

6节面原子轨道与分子轨道形状Ⅰs轨道和p轨道线性组合一个原子1s轨道和另一个原子px轨道沿着x轴方向重合时,线性组合成σsp和σ*sp.第6页

7原子轨道与分子轨道形状Ⅱpx,Apx,Apx,Bpx,B原子轨道分子轨道反键成键2个p轨道线性组合有2种方式:“头碰头”和“肩并肩”.(1)“头碰头”:两个原子px轨道沿着x轴方向以头碰头方重合时,产生一个σpx和σ*px。第7页

8py,Apy,B原子轨道分子轨道反键成键原子轨道与分子轨道形状Ⅲ(2)“肩并肩”:与此同时,两原子py-py轨道,pz-pz轨道分别以肩并肩方式重合,产生πp和πp*.第8页

92成键三标准:①对称性匹配决定成键效率决定是成键还是反键②能量相近③最大重合另外,沿x轴方向,py与dxy,pz与dxz,组合成份子轨道.第9页

10只有能量相近原子轨道才能组合成份子轨道,且能量越靠近越好.如:1s~1s,2s~2s之间可形成有效分子轨道,而1s与2s能量相差太大,则不能形成有效分子轨道.1.495×10-17J0.801×10-18JE相近，H1s和F2p可形成有效分子轨道:HF●能量相近标准Li:E1s=-1.59×10-17JE2s=-9.50×10-19JH:E1s=-2.179×10-18JF:E2p=-2.98×10-18J第10页

11●最大重合标准原子轨道发生重合时,在可能范围内重合程度越大,形成化学键越牢靠。含有方向性第11页

12●对称性匹配标准若某一图形,施行某种操作后,图形重合,符号不变,则称该图有某种对称性.所谓对称匹配是指:对称性相同原子轨道重合,方可形成有效分子轨道.即s-px,pz-dxz.各自对称性相同,故可分别形成有效分子轨道.对称性不一样则不能形成有效分子轨道,称它为非键分子轨道。如px-pz不能成键,称这种组合为非键组合,形成非键分子轨道.第12页

13对称性不匹配成键效应与反键效应相抵消sppp——不成键＋－＋－＋－对称性匹配——成键ppppsp＋＋－－＋－＋＋－－