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第四章原子吸收光谱分析(AAS)水俣病1953年生活在日本“水俣海湾”的人集体出现一种奇怪的病症,包括视野变窄,活动缺乏协调性,行走困难,语言障碍,严重的出现神智不清甚至死亡。当时有120人发病,46人死亡。通过观察,人们发现当地的一些动物和鸟得了跟人类似的病,这显然是环境因素造成的。得病的人有一个共同的特点,就是都吃过从水俣海湾里打捞上来的鱼和贝,这些鱼和贝体内汞的含量很高,汞的源头是流入到水俣海湾的一条河,其上游的一家塑料工厂是排放汞的元凶。
环境中任何形式的汞(金属汞、无机二价汞和烷基汞等)均可在一定条件下转化为有剧烈毒性的甲基汞,称为汞的甲基化。汞的甲基化反应主要发生在水体中,并在食物链中富集,浓度逐渐增大。当人们饮用被汞污染的水和食用受汞污染的食物时,就会发生汞中毒事件。汞的熔点是最低的,只有-38.87℃,也是唯一在常温下呈液态并易流动的金属。沸点356.7℃温度计、血压计、流量仪、气压计损害人类神经系统,出现反应迟钝、耳聋、失明、脑中风等症状损害肾脏,表现为肾中毒汞的来源煤炭燃烧汞矿开采与冶炼工厂废水化妆品20世纪80年代,我国对黄河宁夏段五种经济鱼类的监测结果表明,鱼体汞超标率达100%。美国食品药品管理局公布的资料显示,多种海鱼上了“水银鱼”的黑名单,如金枪鱼、鲈鱼、鳕鱼、比目鱼、旗鱼、鲨鱼、黑斑鳕、鳟鱼、剑鱼、鲭鱼、马林鱼、梭子鱼、白口、狭鳕、方头鱼等。
地沟油分为3类:一是狭义的地沟油,即来自于宾馆或饭店的剩菜、剩饭,排到下水道里,由不法商贩利用隔油器收集的潲水油;二是利用劣质猪肉、内脏及其皮经简单加工、炼制的废弃动物油脂;三是经过多次反复使用超过规定使用次数的煎炸油脂。地沟油接触金属器皿后会引入重金属,研究发现Fe、Cr、Zn、Mn在地沟油中的含量明显超出正常食用油。王乐,黎勇,胡建华.核磁共振法鉴别食用植物油掺伪餐饮业废油脂[J].中国油脂,2008,33(10):75-78AAS法可以测定Ca、Mg、Cu、Zn、Hg、Pb、Fe、Co、Ni等大约七十多种元素在食品安全、生物工程领域的应用非常广泛原子吸收光谱分析(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS)又称原子吸收分光光度分析。基于试样蒸气中被测元素的基态原子对由光源发出的该原子的特征辐射产生共振吸收,其吸光度在一定范围内与蒸气中被测元素的基态原子浓度成正比,以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。第二节原子吸收光谱分析的基本原理1原子吸收光谱的产生基态原子吸收其共振辐射,外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 原子吸收线和原子发射线共振线:从基态激发到第一激发态,为共振激发,产生的谱线称为共振吸收线,共振线一般是最灵敏的谱线。特征谱线:各种元素的原子结构和外层电子排布不同,跃迁吸收或发射的能量不同,各有其特征性,最易发生,灵敏线。共振线Mg285.2nmCa422.7nmCu324.7nmZn213.9nm2原子吸收光谱的谱线轮廓原子吸收光谱线并不是严格地几何意义上的线(几何线无宽度),而是有相当窄的频率或波长范围,即有一定的宽度。一束不同频率强度为I0的平行光通过厚度为l的原子蒸气,一部分光被吸收,透过光的强度Iv服从吸收定律Iv=I0·exp(-kvl)式中kv是基态原子对频率为v的光的吸收系数。不同元素原子吸收不同频率的光,透过光强度对吸收光频率作图,吸收线的半宽度以吸收系数等于极大值一半(k0/2)处吸收线轮廓上两点的距离来表征吸收线的宽度用△υ表示10-3~10-2nm半宽度影响的因素(1)自然宽度没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关,平均寿命愈长,谱线宽度愈窄。不同谱线有不同的自然宽度,在多数情况下约为10—5nm数量级。(2)Doppler(多普勒)变宽通常在原子吸收光谱法测定条件下,Doppler变宽是影响原子吸收光谱线宽度的主要因素。Doppler宽度是由于原子热运动引起的,又称为热变宽。从物理学中可知,无规则热运动的发光的原子运动方向背离检测器,则检测器接收到的光的频率较静止原子所发的光的频率低。反之,发光原子向着检测器运动,检测器接受光的频率较静止原子发的光频率高,这就是Doppler效应。(3)压力变宽当原子吸收区气体压力变大时,相互碰撞引起的
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