第3章-捕收剂极性基结构与性能.pptVIP

****************五、黄药、黑药、氨基二硫代甲酸的比较五、黄药、黑药、氨基二硫代甲酸的比较六、氧化矿捕收剂六、氧化矿捕收剂极性基中含电负性高的氧原子数越多，酸的解离能力越强，与金属离子键合具较大离子性；与此相反，解离程度较低的药剂，亲质子能力较强，与金属离子键合具较大共价性。第六节捕收剂极性基中连接原子的共轭效应一、共轭效应简介一、共轭效应简介二、黄药类捕收剂分子中的共轭作用三、几种芳香基捕收剂的共轭效应同周期内，-C作用随原子电负性x增大而增大，+C随x增大而减小。如C=O的-C比C=S大，而R-O的+C比R-S小。第七节络合捕收剂极性基近年来，用作浮选药剂的络合剂有：用8-羟基喹啉用于浮选钽铌矿、钨矿、铅锌矿；用铜铁试剂浮选钽铌矿、钨矿、铜矿；丁二肟用于浮选镍矿；羟肟酸用于浮选铁矿、氧化铜矿、稀土矿等。一、络合捕收剂的主要特征络合物是一种稳定性较高的、由配价键结合的特殊化合物。可以形成络合物的药剂，称为络合剂。螯合剂种类见书本表3-22。黄原酸离子与金属离子见以配合键构成络合物，是四圆环螯合物，由S、键合原子S、C及金属原子组成四圆环，当金属为二价时，为2四圆环螯合物。黑药、氨基二硫代甲酸等捕收剂与金属离子形成螯合物的情况与此相似。（1）键合原子种类与键的类型键合原子的种类与对金属离子作用的专属性间的关系，按照键合原子种类，对二价金属而言，组成络合物的键的类型如下：二、络合捕收剂极性基结构与性能根据键合原子种类和键的类型，可以推想络合捕收剂对矿物的应用范围和选择性。若为离子键型，则对第一类金属的矿物可望有强的键合能力和好的捕收性；若为共价型则对第二类金属矿物可能有强的键合能力和好的捕收性。S、S型对第二类金属离子，例如Pb、Cu离子的化合物有较小的溶度积和对相应的硫化矿物获得较大的润湿接触角；O、O型对第一类金属和第三类金属如Ca、Fe等化合物及矿物有较小的溶度积和较大的接触角。（2）环的大小根据分子中原子间固有键角大小，及形成环时多边形内角与此相差的程度，决定由空间张力造成的稳定性，常以四员环、五、六员环较稳定。饱和键组成的环，五员更稳定，有二个或多个双键时，则六员环较稳定。（3）环的数目在络合物中环的数目越多，螯合物越稳定。前举出的螯合物环数多为2，环数为3的螯合物实例：（4）第二极性基的影响总的原则已如前文诱导效应及共轭效应中所讨论，一般说来，第二极性基若为给电子基，则可使第一极性基中键合原子的电子密度加大，利于其与金属离子的键合；若为受电子基，则引起相反的作用。（5）极性基几何大小每种特定结构的极性基都有其不同的大小，仅可接受一定大小的金属离子与它化合，这是络合剂常常具有特效性的一个重要因素。如羟肟基大小为2.5A，只能容纳半径为0.8A的过渡金属离子。（1）络合捕收剂与矿物的作用，在多数情况下当然是以化学吸附及表面反应为主。（2）药剂能够优先络合重金属离子（Cu、Pb、Zn），而不络合脉石矿物金属离子（Ca、Mg），必须要它们的稳定常数有相当的差距。（3）络合捕收剂的碱性与络合稳定性络合剂的酸解离常数pKa与螯合物稳定常数pK稳间有平行关系。可用pKa判断络合剂对金属的作用能力。三、络合捕收剂的作用机理简介******************捕收剂应该起码具有两种能力，第一是能亲固在矿物表面上，第二是亲固后使矿物表面疏水程度增加。除了辅助捕收剂类非极性的烃油之外，所有的捕收剂，不论是离子型的和非离子型的，它们的分子都是由能吸附在矿物表面上的极性的官能团部分和能使矿物表面呈疏水性的非极性部分所构成的。捕收剂分子分成非极性基和极性基（或称亲固基）两大部分，极性基中又分为亲固原子（或称键合原子、配位原子、钥原子、接触点原子、第一原子），中心核原子，联结原子（或称相邻原子、间隔原子）等细部。以典型的捕收剂黄药为例，常在某些教科书中图示如下：第一节捕收剂分子结构特点和表面作用独立性原理第3章捕收剂极性基结构与性能在表面化学中有所谓“表面作用独立性原理”，按照这个原理，表面活性分子的整个表面活性，是由分子中个别基团部分单独性质的影响加合而成的。分子的总表面能是各部分的局部表面能的总合：上式中U为分子的总表面能，n为分子中某基团的数目，s为分子中相应基团的表面积，s为相应基团在单位表