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BDO生产工艺及企业调查

BDO生产工艺及企业调查

根据原料不同划分，生产BDO的工艺路线多达20余种，但已实

现工业化生产的工艺路线主要有4种：炔醛法、顺酐法、丁二烯法和

环氧丙烷法。

1．1炔醛法(Reppe法)

炔醛法是上世纪30年代由德国I．G．法本公司(BASF公司的前

身)Reppe等开发成功。目前应用该法生产的BDO占世界总产量的40％

以上，是BDO经典生产工艺。炔醛法工艺包括传统法和改良法。

1．1．1Reppe传统法

传统Reppe法为高压技术，以甲醛和乙炔为主要原料，采用连续

液相滴流床反应器，反应分2步进行。在高压(13．8—27．6MPa)和

250—350℃的条件下旧J，乙炔与甲醛首先生成1，4一丁炔二醇

(BYD)，然后加氢制得BDO。

传统法的特点是催化剂与产物无需分离，操作费用低；但反应器

中乙炔分压较高，有爆炸危险，反应器设计安全系数高达12—20倍，

导致设备造价昂贵，投资高。

1．1．2Reppe改良法

为了提高BDO装置安全性，延长生产操作周期，国内外建设的以

乙炔、甲醛为原料生产BDO装置大都采用改良后的Reppe法工艺。

其中有代表性的改良法技术商有BASF，Linde和韩国ukong(现SK集

团)，美国ISP(原GAF)及INVISTA(原DuPont)等。

1)BASF工艺。乙炔与甲醛从底部进入通过催化剂床层，催化剂与

产物在反应器内分离，粗BYD溶液通过精馏脱出轻组分后，循环返回

炔化反应器，塔釜液经中和后过滤即得粗BYD产品，BYD通过离子交

换树脂处理脱除金属离子和阴离子，然后进入加氢工序。

反应器为内部衬铜的不锈钢塔式结构，充填Ni—Cu—Mn／硅胶

催化剂。BYD与氢气并流向下进入反应器进行加氢反应，反应放出的

热量通过氢气循环带走，生成物经过精馏得到产品BDO。BASF工艺

的特点是反应器处理量大，催化剂与产物易于分离，操作费用低。

2)Linde／Yukong工艺。德国Linde公司和韩国Yukong公司联

合开发了低压Reppe法，该工艺仍然分两步进行。第一步是乙炔、甲

醛在由4台淤浆床反应器串联成的合成反应器中，采用改良的铜催化

剂生成BYD。每台BYD反应器都具有交叉式过滤器，催化剂在反应器

内与反应物料分离后留在反应器内，液相物料流出反应器经净化后进

入下一台反应器中。第二步是BYD经两段加氢生成BDO。Linde／

Yukong工艺特点是进料组成较灵活，甲醛进料中甲醛含量可为2％～

10％，新鲜乙炔气不需惰性气体稀释。

3)ISP工艺。乙炔经压缩机加压后依次进入三级(台)串联带搅拌的

夹套釜式反应器，甲醛从顶部进入第一级反应器。上一级反应的反应

浆料溢流进入下一级反应器，BYD末级即第三级反应器的浆料送至催

化剂浓缩器进行催化剂浓缩和反应液分离。浓缩后的催化剂浆料大部

分返回一级反应器循环使用，滤液送BYD汽提塔以除去其中的甲醇和

甲醛。汽提后的BYD溶液通过脱离子单元脱除有害阴、阳离子，以防

止对后续催化剂产生危害，然后进人加氢工段。

丁炔二醇加氢采用两段加氢。一段加氢以兰尼镍为催化剂，约90％

以上的BYD经加氢反应转化为BDO，再经分离催化剂后进入二段高压

加氢。加氢后的粗BDO溶液经过精馏脱水、除去杂质后得到产品。

ISP工艺特点是催化剂活性高、强度好、寿命长，能够再生循环利用。

4)INVISTA工艺。乙炔与甲醛逆流通过催化剂浆液层，在93℃、

0．1MPa及催化剂作用下