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镁合金的阻燃性

1.阻燃性问题

镁及镁合金由于具有高的比强度、比刚度以及减震性、电磁屏蔽能力强，易

切削加工，易回收等一系列优点，因而在汽车、电子、航天航空等领域得到了广

泛应用。但镁的化学活性很强，在高温时易氧化燃烧，这就导致镁合金的熔炼和

加工十分困难。因而有必要寻找一种经济、实用、无污染的镁和金熔炼保护方法

以防止镁合金生产过程中的氧化燃烧问题。

目前较为成熟的镁合金阻燃方法有熔剂保护法和气体保护法，但这两种方法

在应用过程中存在着熔剂夹杂、污染环境以及设备复杂等缺点。20世纪50年代

人们提出了合金化阻燃的想法，即通过向镁合金中添加合金元素，使其在熔炼过

程中自动生成保护性氧化膜，从而阻止镁合金的进一步氧化燃烧。到目前为止，

关于合金化阻燃方法的研究主要集中在Ca、Be和RE等几种元素上。

2.含Ca阻燃镁合金的研究现状

日本较早研究了加Ca的阻燃镁合金，日本九州国家工业研究所的Sakamoto

和九州大学的Fukuoka等人研究了Mg-Ca二元合金的阻燃情况。他们通过测定

Mg-Ca合金在加热升温过程中的起燃温度(出现第一个起燃点时的温度)发现：加

入1%Ca能提高燃点250℃，但金属镁的氧化膜表面粗糙不能阻止进一步的氧

化；对于加入5%Ca的镁合金，其氧化膜即使在970℃的大气中暴露60min，氧

化膜仍很薄，表面光滑均匀。同时，他们的研究还表明，在Mg-Ca合金表面生

成的表面氧化膜是一种双层结构，这种双层结构的外层为致密的CaO层，其厚

度不随氧化时间而增加；内层是CaO和MgO的疏松混合层，随氧化时间的增加

其厚度增加。这种氧化膜能阻止外界气氛中的氧向Mg液中渗入并同时阻止Mg

液的挥发，从而提高了燃点。日本东京工艺学院的Chang等用挤压铸造加工出了

加Ca阻燃、加Zr细化的镁铸件，研究了Ca和Zr对组织和性能的影响，证明同

时加入Ca和Zr能有效的起到防燃作用，且Ca能提高Zr在镁合金中的溶解度

而强化细化效果。

我国许多学者也对含Ca镁合金的阻燃效果及阻燃机理进行了深入的研究。

樊建峰等人在纯Mg中加入不同含量的Ca后，发现其加入量为0.31%时能使燃

点提高约120K，但Ca含量在小于1%的范围内，燃点稳定于1000K左右，变

化不大，当Ca含量大于1%后，随着Ca含量增加，燃点快速提升，当含量大于

1.7%后，可在1173K保温而不发生燃烧。

赵云虎、黄晓峰等人分别研究了在AZ91D镁合金基体中加入Ca的阻燃效

果，而崔红卫则研究了Ca对镁合金AZ63的燃点的影响。其结果都表明随着Ca

含量的不断增加，AZ91D镁合金的起燃温度也不断提高，能够获得良好的阻燃

效果，其阻燃机理是由于加入Ca后，合金的表面膜由单一的MgO转变为由MgO、

CaO和少量AlO组成的复合氧化膜，起到了较好的阻燃作用。其中赵云虎等人

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还从热力学角度对镁合金元素氧化方式作出了解释，并建立了氧化模型来分析氧

化膜的形成过程，其结果表明加入Ca后，Ca发生了外氧化，Mg发生了内氧化。

在向镁合金中加入Ca的过程中，人们发现纯Ca极易烧损，且不易与Mg

化合形成合金，从而使得纯Ca的实际利用率大大降低，因此韩国的LEEJin-Kyu

等人考虑采用价格便宜且稳定性高的CaO来替代纯Ca，将其分别加入到纯Mg、

AZ31及AZ91D基体中研究其阻燃效果。通过金相分析发现CaO在反应过程中

被还原成为Ca，随着CaO含量的不断增加，其燃点逐渐升高，但其阻燃效果不

及纯Ca好。在加CaO的镁合金熔炼过程中，可以采用N保护来代替SF混合

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气体保护或者只使用非常少量的SF混合气体保护，从而降低了成本并减少了温