2022高考化学一轮复习讲义-第7章第22讲化学平衡状态和平衡移动.docxVIP

化学反应的方向、限度与速率

22讲化学平衡状态和平衡移动

考点一化学反应进行的方向

1．自发过程

(1)含义：在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。

(2)特点

①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或放出热量)。

②在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。

2．自发反应

在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。

3．化学反应方向的判据

(1)焓判据

放热过程中体系能量降低，ΔH0，具有自发进行的倾向，但有些吸热反应也可以自发进行，故只用焓变判断反应方向不全面。

(2)熵判据

①熵：描述体系混乱程度的物理量，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。

②常见的熵增过程

a．气体的扩散；

b．不同状态的同一种物质：S(g)S(l)S(s)；

c．反应前无气体，反应后有气体产生的过程；

d．反应前后都有气体，但气体的物质的量增加的反应。

③熵判据：体系的混乱度增大，ΔS0，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵变来判断反应方向也不全面。

(3)复合判据

在温度、压强一定的条件下，化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的复合判据为ΔH－TΔS。

当ΔH－TΔSeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(0时，反应能够自发进行,＝0时，反应达到平衡状态,0时，反应不能自发进行))

(1)ΔH0，ΔS0的反应在温度低时不能自发进行(×)

(2)NH4HCO3(g)===NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH＝185.57kJ·mol－1能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向(√)

(3)一定温度下，反应MgCl2(l)?Mg(l)＋Cl2(g)的ΔH0、ΔS0(√)

(4)反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH0(√)

1．(2018·漳州调研)已知①碳酸钙的分解CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)ΔH1仅在高温下自发进行；②氯酸钾的分解2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)ΔH2在任何温度下都自发进行，下面有几组焓变数据，其中可能正确的是()

A．ΔH1＝－178.32kJ·mol－1ΔH2＝－78.3kJ·mol－1

B．ΔH1＝178.32kJ·mol－1ΔH2＝－78.3kJ·mol－1

C．ΔH1＝－178.32kJ·mol－1ΔH2＝78.3kJ·mol－1

D．ΔH1＝178.32kJ·mol－1ΔH2＝78.3kJ·mol－1

答案B

2．下列有关说法正确的是()

A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀

B．2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的ΔH0

C．加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大

D．对于乙酸与乙醇的酯化反应(ΔH0)，加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大

答案C

解析在海轮外壳附着一些铜块，形成铁铜原电池，铁比铜活泼，铁被腐蚀，A项错误；题中已知的反应是一个熵减的反应，若常温下能自发进行，则需要ΔH0，B项错误；碳酸钠水解吸热，加热促进水解，氢氧根离子浓度增大，碱性增强，C项正确；因为此反应放热，加热平衡逆向移动，平衡常数减小，D项错误。

3．(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：2CO(g)===2C(s)＋O2(g)

已知该反应的ΔH0，简述该设想能否实现的依据：_________________________________。

(2)超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转化成CO2和N2，化学方程式如下：2NO＋2CO?2CO2＋N2。反应能够自发进行，则反应的ΔH________(填“”“”或“＝”)0。

答案(1)该反应是焓增、熵减的反应，任何温度下均不自发进行(2)

解析(1)2CO(g)===2C(s)＋O2(g)，该反应是焓增、熵减的反应。ΔH－TΔS0，不能实现。

焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响

ΔH

ΔS

ΔH－TΔS

反应情况

－

＋

永远是负值

在任何温度下均自发进行

＋

－

永远是正值

在任何温度下均非自发进行

＋

＋

低温为正，高温为负

低温时非自发，高温时自发

－

－

低温为负，高温为正

低温时自发，高温时非自发

考点二可逆反应与化学平衡建立

1．可逆反应

(1)定义

在同一条件下，既可以向正反应方向进行，同时又可以向逆反应方向进行的化学反应